|
|
|
Главная --> Справочник терминов Интенсивно протекает пи для образующегося полимера. Чаще всего такой средой служит вода или водные растворы солей. Для стабилизации эмульсий мономера в водной среде применяют эмульгирующие добавки (мыла, гидрофильные полимеры и др.). Чтобы капли эмульсин не сливались, смесь интенсивно перемешивают в процессе полимеризации. Условия эмульсионной полимеризации позволяют значительно повысить скорость реакции по сравнению со скоростью в блоке, без заметного ухудшения основных свойств полимера, и 4-Иоддифеннл [4йОс}, Раствор lfi,4 е дифенила в 100 мл ледяной уксус' пой кислоты при 80° С разбавляют до помутнения водой {около 25 мл) и доба-иляют 12,7 г пода, 12,5 г i4a^S2Oe и 8 мл СС14. Последний служит для смывания из холодильника возгоняющегося Иода. Смесь интенсивно перемешивают до исчезновения окраски иода (приблизительно 3 ч). Добавляют 300 мл воды, отсасывают выделившийся в осадок продукт п высушивают. Образовавшийся 4-ноддифенил (т, иип. 118—125& С при 0,05 мм ptn. an.} перегоняют вместе с непрореагировавшиз» дифеннлом. После перекрнсталлиаапнн из метилового спирта получают 17,4 г (62% от теоретического) 4-иоддифенила; т. пл. 112° С. Смесь (JOO s 93,5%-ного акролеина (10 молъ)7 1ЛОО ?, метилового спирта (40 мрлъ) и 3 г концентрированной Н2Б04 кипятят в ко.чбс с обратным холодильником л течение 6 ч. В начале кипячения температура смеси достигает 00° С, а после 5 ч кипячения достигает 75—76° С. Для нейтрализации и полного удаления по нов SOJ" к смеси при перемешивании прибавляют 6 з порошкообразной безводной Ва(ОН)2 или эквивалентное количество гидрагированной Ба( СЩ)а • и 4 ч интенсивно перемешивают при комнатной температуре. Затем прибавляют 1,8 з порошкоо б разной безводной щавелевой кислоты и еще 2 ч перемешивают. Титрованном проверяют содержание свободной щавелевой кислоты, которое должно равняться 0,04%, Омыление промежуточно образующегося диметил-•" ацетадя р-метоксппропионового альдегида заканчивается за 2 ч. Реакционную массу фильтруют п разгоняют на колонке. Получается ?-метоксгшропионовый альдегид (т. кип, 121° С при 760 Зам рт. ст.), образующий с водой азсотропную смесь (т. кип, 92L С при 760 мм рт. ст.]. Эта нежелательная побочная реакция в гораздо большей степени протекает* ц случае иодидов; чем для соответствующих бромидов и ещ& менее реакциоццоспособ^ лых хлоридов. Кроме того, опыт показывает, что доля побочной реакции увеличивается при форсированном проведении взаимодействия магния с галогенидом. Поэтому дл*1>1 получения возможно болев высокого выхода магнийорг эпического ^соединения реайцив>"Ш необходимо проводить в самых мягкцх условиях. Органический галогенид едедУ№:; прибавлять с минимальной скоростью, достаточной для поддержания реакции. PeaK-jj-циоиную массу интенсивно перемешивают, благодаря Чему уменьшается опасность.^ местного повышения концентрации органического галогенида и тем самым подавляется ;; побочная реакция, приводящая к образованию углеводорода. По этой же прятан»-j с лучшими результатами протекает взаимодействие и больших количествах творителя. - В эмалированном сосуде; емкостью 10 А, снабженном механической мешалкой, размешивают полученной п-ацетотолуидик с 6л воды. К взвеси в течение ^6,5 часа небольшими порциями добавляют 42€ г пёрман-ганата калия (примечание 4). В процессе окисления содерншмое колбы интенсивно перемешивают, поддерживая температуру 65—70°. К охлажденному до 30° раствору добавляют измельченное железо (не чугун) в виде мелкой стружки, опилок, проволоки или нарезанной жести. Интенсивно перемешивают в течение 5 часов, причем температура самопроизвольно повышается до 70°, затем нагревают до 90°, прозрачный раствор сливают с железного шлама и, при перемешивании, медленно добавляют столько поваренной соли (около 250 г), чтобы получился раствор, содержащий 18% NaCl. При перемешивании жидкость охлаждают до 25° и как можно быстрее (во избежание кристаллизации сульфата натрия) отсасывают выделившийся белый осадок кислой натриевой соли кислоты Коха на воронке Бюхнера. Осадок трижды промывают 20%-ным раствором поваренной соли и крепко отжимают, затем пасту завертывают в грубое полотно и отжимают на винтовом прессе. Описанный выше сплав измельчают в металлической ступке и просеивают через сито 0,25. 50 г измельченного сплава и 500 мл 30-проц. раствора NaOH помещают в стеклянный стакан емкостью в 1 л, погруженный в баню с ледяной водой, и интенсивно перемешивают содержимое стакана до прекращения бурного газовыделения. (Температура при выщелачивании не должна превышать 15°). Затем щелочь декантируют, а сплав вновь обрабатывают 500 мл 3-проц. раствора NaOH. Эту операцию повторяют» пока не израсходуют 2 литра 3-проц. раствора NaOH, т. е. еще два раза. В трехгорлой колбе на 500 мл, снабженной мешалкой и воздушным холодильником, три нагревании растворяют 0,2 моля 2-'мет1ил1нафтал,ина в 80 г нафталина. Поддерживая температуру бани 2'20°С, при перемешивании малыми порциями в течение 35 мин вносят 0,2 моля возогнанной двуокиси селена (см. разд. Е). После охлаждения ириливают 250 мл эфира и'перемешивают; затем фильтруют и оставшийся на фильтре селен 'Промывают эфиром. Эфирный раствор 3 ч интенсивно перемешивают с 150 мл свежеприготовленного насыщенного .раствора бисульфита «атрия (см. разд. Е). После осаждения бнсульфит-ного соединения жидкость декантируют, осадок дважды промывают эфиром, взбалтывая и декантируя, наконец отсасывают и сушат на воздухе. Бпсульфит-ное соединение при помешивании вносят ь'200 мл горячего концентрированного раствора карбоната натрия, разбавляют холодной водой, выкристаллизовавшийся альдегид отсасывают. (Часто сначала образуется маслянистый слой, который лишь потом закристаллизовывается.) Дальнейшую очистку проводят, перегоняя с водяным паром. Т. пл, 60°С, выход 50%. интенсивно перемешивают еще 3 ч и оставляют на ночь при комнатной температуре. На следующий день 1-метилбензимидазол экстрагируют хлороформом (3X100 мл). Хлороформную вытяжку сушат поташом, растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с Ткип 170° С (20 мм рт. ст.). 1-Метилбензимида-зол получают после перегонки в виде бесцветного масла, которое при охлаждении быстро закристаллизовывается. 2-Винилбензимидазол. В трехгорлой колбе емкостью 100 мл, снабженной мешалкой и капельной воронкой, готовят раствор 4,3 г (0,0! моль) соли фосфония в 15 мл хлороформа, приливают 2 мл 40%-ного раствора формалина и 8 мл насыщенного водного раствора карбоната натрия. Смесь интенсивно перемешивают 1 ч при 20 — 25° С, затем добавляют _по каплям 15 мл 15%-ного раствора НС1, водный слой отделяют, промывают его хлороформом (3X7 мл), нейтрализуют 10%-ным раствором МШОН и выпавший осадок отделяют, промывая на фильтре водой. 100 г стирола, 25(1 л г воды и 0,2 г 30%-ном перекиси водорода интенсивно перемешивают с 1 г эмульгатора — олеата натрия в круг-лодонном сосуде в атмосфере азота. (Илзестно много других эмульгаторов, которые могут удовлетворительно служить для этой цели, например полиакриловая кислота, олеат аммонии, различные мыла.) Эта смесь образует коллоидную суспензию и полнмеризуется в течение 12 час при 80°. Д о п о л н и т е л ь н о е х л о р и р о в а н и е. Поливинилхлорид можно подвергать дополнительному хлорированию*. Реакция замещения атомов водорода атомами хлора особенно интенсивно протекает в растворе полимера при нагревании его до 60—80°. В этих условиях содержание хлора в полимере можно повысить с 55—56 до 73% , т. е. получит!) из полимера монохлорпро-изводного полимер дихлорпроизводного. Столь глубокое хлорирование полимера рекомендуется проводить в растворе тетрагидро-фурана, предварительно вытеснив углекислым газом кислород воздуха из раствора. Затем в раствор пропускают смесь хлора и углекислого газа, поддерживая температуру реакционной смеси в пределах 68—70°. Дополнительно хлорированный полимер осаждают из раствора метиловым спиртом. В указанных условиях хлорирования можно предотвратить деструкцию полимера и сохранить его первоначальную степень полимеризации. Коррозионный процесс более интенсивно протекает в местах с влажным тропическим или морским климатом, а также в районах, где сосредоточено большое количество промышленных предприятий. Сопоставление данных испытаний образцов и трубчатых конструкций позволяет сделать следующий вывод: старение полиэтиленовых покрытий более интенсивно протекает на образцах лопаток, чем на трубчатых кон- Натрий-дивиниловый каучук по скорости структурирования значительно превосходит натуральный каучук. Это, в частности, объясняется тем, что одновременно с кислородным структурированием, развивающимся по двойным связям основных цепей, при нагревании его развивается процесс термического структурирования, который особенно интенсивно протекает при наличии значительного количества боковых винильных групп12. Наблюдаемое при окислении натрий-дивинилового каучука повышение жесткости и прочности, рост модулей, понижение относительного удлинения (рис. 8), понижение растворимости свидетельствуют о преобладании при окислении этого каучука процесса структу- V органических производных элементов второй группы, как и у всех ме1 органических соединении, реакционная способность по отношению к кратным С—C-'J или С—N-снязям уменьшается с увеличением электроотрицательности металла, *~~ " логично ведут они себя по отношению к кислороду воздуха и воде; так, низшие алй ные производные, например метильные производные берил-тия, магыия и цинка, окис-р ляются кислородом воздуха настолько бурно, что наступает самовоспламенение,.;! Так же интенсивно протекает разложение их водой. Менее быстро реагирует диметнл-& кадмий, а диметилртуть при комнатной температуре практически устойчива к -Jl етвию воды и кислорода воздуха. Во многих случаях можно избежать гидрогенолиза, применяя медно-хромитный катализатор, на котором в типичных для него условиях гидрирования ароматические альдегиды и жирноаромати-ческие кетоны восстанавливаются в бензиловые спирты обычно значительно быстрее, чем последние подвергаются гидрогенолизу, гидрогенолиз же интенсивно протекает лишь при температуре выше 200 °С: В реакторе температура реакционной массы поднимается до 232ПС, и п условиях непрерывной отгонки поды интенсивно протекает поликонденсация соли ЛГ. И:! реактора реакционная масса, состоящая из 85% полимера и 15% поды, шестеренчатым насосом подается в испаритель, где при 275 °С происходит дальнейший.рост молекулярной массы полимера и отгонка основного количества реакционной массы. На протекание механодеструкцни большое влияние оказывает среда, в которой происходит процесс. Особенно интенсивно протекает деструкция в среде кислорода из-за образования пероксидных радикалов, которые принимают участие в дальнейших реакциях окисления. На рис 3.12 показано изменение пластичности при пластикации натурального каучука в различных средах. Наименьшая деструкция наблюдается в среде азота. Характер среды предопределяет и температурную зависимость механодеструкции. В среде инертного газа пластичность незначительно и монотонно убывает до ПО—-130 °С (т е. до температурной области вязкого течения). В среде же, содержащей кислород, деструкция подчиняется закономерностям процесса термоокисления, для которого характерен положительный температурный коэффициент. В результате наложения двух процессов (механодеструкции и термоокисления) температурная зависимость изменения свойств в результате деструкции списывается кривой с минимумом в области температур, близ-лчх к температуре вязкого течения. КЛАВ наиболее интенсивно протекает этап формирования элект- Эта реакция интенсивно протекает при 30...50°С. При температуре выше 100°С реакция протекает в обратном направлении: Масличность сырья увеличивается в течение всего периода цветения и формирования семян, достигает максимума в момент начала побурения семян в нижних мутовках центрального соцветия, сохраняется на достигнутом уровне до начала побурения семян на всем соцветии, а затем резко снижается (см. рис. 3, кривая М). Однако максимум масличности не совпадает с максимальным сбором эфирного масла. Ему соответствует молочно-восковая спелость семян нижних мутовок. Это происходит потому, что биосинтез эфирного масла интенсивно протекает до стадии молочно-восковой спелости семян нижних мутовок, в дальнейшем образовании масла отстает от потерь на испарение. Масличность же продолжает увеличиваться до тех пор, пока относительные потери влаги при подсыхании со-  Испытаний используют Испытания определение Испытания проводили Испытуемым материалом Испарения растворителей Испарение сжиженных Иллюстрируются следующей Использования некоторых Использования производных |
- |
Навигация