|
|
|
Главная --> Справочник терминов Интересные результаты За счет участия соседней группы могут осуществляться интересные превращения кольца [31] Интересные превращения имеют место при термолизе сесквитерпе-новых лактонов гваяновой структуры. В том случае, если такой сесквитерпен Технически интересные превращения нитросоединений методом восстановления приводим в виде следующей схемы: Как очень практически интересные превращения галоидопроиз-водных в кислородсодержащие замещенные необходимо отме7ить получение из хлорозамещенных алкильных эфиров фенолов. Общее выражение реакции (7) при этом получает такой вид: При изучении влияния различных веществ, добавленных к спирту, Гориным были открыты весьма интересные превращения, которым подвергаются масляный альдегид, ацетон, метилэтилкетон, ацетальдоль, крото-новый альдегид и другие смеси с этиловым спиртом в условиях реакции Лебедева [77,78]. Оказалось, что при добавлении к спирту масляного альдегида в продуктах реакции возрастает количество бутилового спирта и псевдобутилена. Добавление ацетона повышает выход этилена, а метилэтилкетона — псевдобутилена. При добавлении к этиловому спирту альдоля или альдегида повышается выход дивинлла на прореагировавший спирт. Интересные превращения испытывает пиридин при обработке его бромг цианом с последующим гидролизом. Шварценбах и Вёбер [70] исследовали взаимодействие пиридина с бромцианом и различными аминами с целью получения полиметиновых соединений нового типа. Если эфирный раствор бромциана и перхлората диэтиламина добавлять к пиридину, то с выходом 90% образуется перхлорат соединения, которому на основании его свойств можно уверенно приписать структуру XXI. Образование его идет по уравнению: Дигидропиридин XII, образующийся в качестве промежуточного соединения, выделить не удалось, так как, невидимому, он самопроизвольно теряет молекулу бензальдегида и переходит в 4-(л-Диметиламинофенил)пиридин (XIII). Хинолин при взаимодействии с хлористым бензоилом и цианистым калием претерпевает интересные превращения, образуя 2-циан-1-бензоил-1,2-дигидрохинолин; однако попытки провести с ним реакции, аналогичные описанным для ряда пиридина, остались безуспешными [42]. Соединение XXIX легко окисляется воздухом до 2,6-дифенилпиразин'а. Он гидролизуется минеральными кислотами до дифенациламина. 1-Бензил-производное 2,6-дифенил-1,4-дигидропиразина (XXXIII) при нагревании также образует пиразин с отщеплением бензольной группы в виде толуола. 1,4-Дибензилдигидрид (XXX), как было показано, в различных условиях претерпевает некоторые интересные превращения. При нагревании до 270° он отщепляет молекулу толуола, а вторая бензильная группа мигрирует к углеродному атому ядра, образуя соединение XXXI, аналогично реакциям, наблюдаемым у четвертичных солей пиразинов. В присутствии соляной кислоты при 170° обе бензильные группы перемещаются к углеродным атомам, образуя то, что считается тетразамещенным пиразином (XXXII). Кипячение с хлорным железом и соляной кислотой в спиртовом растворе вызывает только отщепление бензильной группы, и продуктом реакции является дигидропиразин (XXXIII). Интересные превращения испытывает пиридин при обработке его бромг цианом с последующим гидролизом. Шварценбах и Вёбер [70] исследовали взаимодействие пиридина с бромцианом и различными аминами с целью получения полиметиновых соединений нового типа. Если эфирный раствор бромциана и перхлората диэтиламина добавлять к пиридину, то с выходом 90% образуется перхлорат соединения, которому на основании его свойств можно уверенно приписать структуру XXI. Образование его идет по уравнению: Дигидропиридин XII, образующийся в качестве промежуточного соединения, выделить не удалось, так как, невидимому, он самопроизвольно теряет молекулу бензальдегида и переходит в 4-(л-Диметиламинофенил)пиридин (XIII). Хинолин при взаимодействии с хлористым бензоилом и цианистым калием претерпевает интересные превращения, образуя 2-циан-1-бензоил-1,2-дигидрохинолин; однако попытки провести с ним реакции, аналогичные описанным для ряда пиридина, остались безуспешными [42]. Соединение XXIX легко окисляется воздухом до 2,6-дифенилпиразин'а. Он гидролизуется минеральными кислотами до дифенациламина. 1-Бензил-производное 2,6-дифенил-1,4-дигидропиразина (XXXIII) при нагревании также образует пиразин с отщеплением бензольной группы в виде толуола. 1,4-Дибензилдигидрид (XXX), как было показано, в различных условиях претерпевает некоторые интересные превращения. При нагревании до 270° он отщепляет молекулу толуола, а вторая бензильная группа мигрирует к углеродному атому ядра, образуя соединение XXXI, аналогично реакциям, наблюдаемым у четвертичных солей пиразинов. В присутствии соляной кислоты при 170° обе бензильные группы перемещаются к углеродным атомам, образуя то, что считается тетразамещенным пиразином (XXXII). Кипячение с хлорным железом и соляной кислотой в спиртовом растворе вызывает только отщепление бензильной группы, и продуктом реакции является дигидропиразин (XXXIII). Интересные превращения наблюдаются81 при взаимодействии бензонитрила с диэтилмагнием в среде тетрагидрофурана. Первичным продуктом реакции и в данном случае, очевидно, является производное кетимина, которое далее реагирует еще с двумя молекулами бензонитрила с образованием 5-метил-2,4,6-трифенилпири-мидина: Интересные результаты дает сочетание стеринов и солнечного света. Под действием ультрафиолетовых лучей солнца разрывается одно из колец стеринового ядра. При этом рвется та связь, которую я показал стрелкой на формуле холестерина. В результате из некоторых^ (но не всех) стеринов образуется витамин D. Интересные результаты получены при использовании тиокар-боновых кислот2, особенно [г'-тиопропионовой кислоты9. Небольшая В 1978 г. экспедицией по изучению газового режима осадков оз. Байкал в составе сотрудников ВНИИГАЗа, Лимнологического института АН СССР и Якутского филиала АН СССР были проведены в небольшом объеме исследования, которые дали очень интересные результаты. К сожалению, мы располагаем только материалами, полученными сотрудниками ВНИИГАЗа. Интересные результаты дало исследование взаимодействия хлор-сульфоновой кислоты с некоторыми хлорангидридами жирных кислот [335]. Реакция с хлористым ацетилом протекает даже при температуре —10°, причем сначала образуется ацетилхлореуль-фоновая кислота: Сульфоянтарная кислота синтезирована различными путями. Она получается при действии серного ангидрида [4,14] на янтарную кислоту, из хлорангидрида янтарной кислоты и сернокислого серебра [327], окислением меркаптоянтарной кислоты азотной кислотой [415] и окислением псевдотиогидантоинуксусной кислоты хлорноватой кислотой [416]. Сернистокислый натрий реагирует с бромянтарной кислотой [417], образуя смесь фумаровой, малеино-вой и сульфоянтарной кислот, а, а'-Дибромянтарная кислота [316] при взаимодействии с сернистокислым калием сначала превращается в фумаровую кислоту, которая затем присоединяет вторую молекулу бисульфита, давая сульфосоединение [347, 418]. Малеиновая кислота [418, 419] тоже присоединяет бисульфит, причем реакция проходит быстрее, чем с фумаровой кислотой. Кислые соли фумаровой кислоты, в отличие от солей малеиновой кислоты, реагируют быстрее нормальных. Систематическое исследование влияния рН смеси на скорости этих и аналогичных реакций могло бы дать интересные результаты. Интересные результаты получены при взаимодействии сульфо-фторидов с реактивами Гриньяра. Бензолсульфофторид с магний-иодметилом или -этилом дает р-дисульфон [6] : Интересные результаты получены Максвеллом при исследовании влияния гидростатического давления на сжимаемость расплавов полиэтилена при очень малых скоростях сжатия [1]. При малых Интересные результаты были получены К. И. Ивановым и В. К. Савиновой [32] при изучении окисления гептана воздухом в струе при атмосферном давлении (о,1 равно 0,85; 1,07 и 1,34). При 230° С единственными обнаруженными продуктами были перекиси и то в очень незначительных количествах. При 255° С количество перекисей сильно увеличивается, а также появляются альдегиды. Продукты реакции растворялись в воде, при этом образовывались два слоя — водный и маслянистый. В обоих слоях перекиси анализировались кислым раствором KJ, титановой и ванадиевой кислотами. Все эти реакции давали положительный результат. Маслянистый слой светло-желтого цвета растворяется в эфире, при нагревании в пламени сгорает без взрыва, образуя формальдегид. Под действием NaOH выделяется водород. По мнению авторов, все эти данные говорят в пользу того, что обнаруженные перекиси в значительной степени представляют собой оксиалкилперекиси типа НООСН2ОН. Кроме того, в продуктах реакции, по-видимому, присутствует перекись водорода, о чем свидетельствуют реакции с титановой и ванадиевой кислотами. Интересные результаты были получены при сольволизе уксусной кислотой тозилата, полученного из меченого первичного [}-фенилэтилового спирта: Интересные результаты были получены И. П. Белецкой и А. Л. Курцем. Они установили, что если в реакции с натрийацетоуксусным эфиром использовать субстраты, более реакционноспособные, чем алкилгалогениды, например тозилаты или диалкилсульфаты, в которых 6+ на атакуемом атоме углерода больше (см. разд. 2.2), а в качестве растворителя вместо обычно применяемого диэтилового эфира использовать растворители, оптимальные для проведения реакций по механизму 5ц2 [диметилформамид (ДМФА), диметилсульфоксид (ДМСО), гексаметилтриамидофосфат (ГМТАФ)], то, вопреки априорным теоретическим предположениям и правилу Корнблюма, в качестве основного получается не продукт С-алкилирования ацетоуксусного эфира, а Е-изомер продукта 0-алкилирования его енольной формы: Интересные результаты получаются при бромировании гваякола (о-метоксифенол) (67); бромирование идет преимущественно в пара-положение к группе ОН, так как Н-М-эффект этой группы больше, чем группы ОСН3. Картина' меняется, если бромировать ацилированный гваякол (68). В данном соединении + М -эффект метоксигруппы больше, чем в группе СНзСОО, в которой атом кислорода, ответственный за +М-эффект, связан с электроноакцепторной ацильной группой, и бромирование идет в пара-положение к метоксигруппе.  Испытания определение Испытания проводили Испытуемым материалом Испарения растворителей Испарение сжиженных Иллюстрируются следующей Использования некоторых Использования производных Использованием физических |
- |
Навигация