|
|
|
Главная --> Справочник терминов Интересные возможности Гидроксильные группы могут присоединяться к любой углеродной цепи или кольцу. При этом получаются разнообразные интересные соединения. Существуют, например, терпеновые спирты — в их молекулах гидроксильная группа присоединена к молекуле терпенового углеводорода. Примером может служить ментол — соединение с 10 атомами углерода, входящее в состав мятного масла. (Само слово ментол происходит от латинского названия мяты.) Если ментол нанести на кожу, он вызывает освежающее, холодящее ощущение. А если его растворить в жидком вазелине и распылить в полости носа или горла, он помогает при воспалении слизистых оболочек. Благодаря этим свойствам ментол вводят в состав капель от кашля и даже некоторых сортов сигарет. Действием соответствующих бромидов на сернокислое серебро в растворе ксилола [482] с небольшими выходами получаются этилен- и триметиленсульфаты. Эти интересные соединения пока мало исследованы. В самом начале нашего века, в 1900 г., Виктор Гриньяр предложил получать углеводороды через очень интересные соединения - углеводороды, в состав молекулы которых входят атом магния и галогена. Интересные соединения получены сочетанием германия с органическими радикалами*: Циклопентадиенильный анион образует с катионами таких металлов, как железо, кобальт и др., интересные соединения. Одним из таких веществ, обладающих ароматическими свойствами, является ферроцен (бициклопентадиенилжелезо). Он относится к органическим производным переходных элементов. Ферроцен имеет «сандвичевую» («бутербродную») структуру: два циклопентадие-нильных кольца заключают между собой атом двухвалентного железа. Вся эта система связывается единой молекулярной орбиталыо обобществленных электронов: В самом начале нашего века, в 1900 г., Виктор Гриньяр предложил получать углеводороды через очень интересные соединения - углеводороды, в состав молекулы которых входят атом магния и галогена. жил получать углеводороды через очень интересные соединения - угле- интересные соединения — диазидоэфиры [122, 129]. Биологически интересные соединения, включающие фторгексэстрол, соединяют фенилизоцианат и фенилизотиоцианат, образуя с высокими выходами соответствующие производные изоиндол-3-карбоновых кислот (1.235) [23, 27]. Реакция 1-фенил-2-метилизоиндола с метилизо-цианатом в бензоле с малым выходом ведет к метиламиду (1.112, а) {254]. Интересные соединения (1.236) синтезированы по механизму электрофильного присоединения из 1,2-дизамещенных изоиндолов и триметилсилилового эфира 6-изоцианатопенициллановой кислоты в бензоле [169]. Система оксепин — бензолоксид присоединяет синглетный кислород с образованием пероксида (44), который может быть подвергнут дезоксигенированию действием трифенилфосфита, причем получается 7'раяс-бензолдиоксид (45) (схема 17). Эпоксидирование диоксида (45) или термическая перегруппировка пероксида (44) приводят к граяс-бензолтриоксиду (46) [40]. Известны также цис-бензолдиоксид (48) [41] и ц«с-бензолтрноксид (49) [42]. При нагревании эти интересные соединения претерпевают перегруппировки (схемы 18, 19). Природное соединение (47), содержащее фрагмент ц«с-бензолдиоксида, выделено из грибов [43], При нагревании этого соединения устанавливается равновесие с соответствующим 1,4-ди-оксоцином (см. схему 18), в результате чего происходит рацемизация соединения (47). Однако показанным разнообразием вовсе не исчерпывается синтетический потенциал «старого доброго» ацетоуксусного эфира. Дополнительные и очень интересные возможности представлены последовательностью реак- В литературе имеется большое число патентов, в которых предсказываются интересные возможности для применения этих смол (64, 65, 66, 67» 68). Весьма интересные «возможности для органического синтеза открылись в связи с изучением реакции электролитического алкоксилирова-ния фурановых соединений (см. ч. II, раздел 9)- Исходя из различных фурановых веществ, таким образом был осуществлен синтез трапанона, атропина, пиридинолоъ, пиридоксина (витамин Вй), производных пири-дазина, пиррола, 1,6-диоксаспиро(4,4)нонена-2 и т. д. Использование в реакциях конденсации. Применение Ц. к. б. э. в реакциях конденсации, характерных для циануксусного эфира, дает интересные возможности: mp^m-бутоксикарбонильную группу, которая совместно с нитрильной группой активирует метиновые водороды (например, для цианметилирования и т. п.), легко отщепить пиролизом при 150° в присутствии следов п-толуолсульфо-кислоты. Примеры [2]. Реакция , Джаппа — Клингемана родственна реакции нитро»зи-рования и дает интересные возможности для получения сс,3-дикето-нов или а-кетокислот Однако показанным разнообразием вовсе не исчерпывается синтетический потенциал «старого доброго» ацетоуксусного эфира. Дополнительные и очень интересные возможности представлены последовательностью реак- Интересные возможности для синтеза представляют циклические Интересные возможности получения полиэфиркетонов методом электро- Ионообменную хроматографию широко используют и для разделения неорганических соединений, а в органической химии — для разделения смесей кислот или оснований. Классическим примером является разделение смесей аминокислот, образующихся при гидролизе пептидов и белков [43]. Пептиды, белки и ферменты, содержащие кислотные и (или) основные группировки, также могут быть разделены с помощью ионообменной хроматографии. Интересные возможности открываются при использовании сильноосновных смол в бисульфитной форме [44]. Когда смесь альдегидов и кетонов пропускают через такую смолу, они обратимо связываются со смолой в виде бисульфитных комплексов; это позволяет разделить компоненты смеси. Кольцо ^пирона проявляет, главным образом, алифатические свойства, хотя оно и легче, чем ос-пироновый цикл, вступает в реакции, характерные для ароматических пирилиевых бетаинов. До недавнего времени моноциклические упироны были относительно недоступны из-за трудностей получения 1,3,5-трикетонов. у-Пироны можно рассматривать как эквиваленты р-трикетонов, что открывает интересные возможности для синтеза. Однако этому аспекту химии у-пиронов пока не уделяется достаточно внимания. Интересные возможности открывает применение ациклических производных Сахаров (ацеталей и меркапталей**), так как введение алкил-иденовых групп в эти соединения приводит к иному расположению защищающих группировок, нежели в циклических формах тех же моносаха-  Испытания принимают Иллюстрируется следующими Испаряющей поверхности Испарения сжиженного Испарении растворителя Использованы следующие Использования отработавшего Использования синтетических Использованием катализатора |
- |
Навигация