|
|
|
Главная --> Справочник терминов Интересное производное Ангидриды низших кислот — жидкости с едким запахом, нерастворимые в воде. Интересное применение уксусный ангидрид нашел в производстве строительных материалов. Так, перед прессованием торфа для получения из него плит к нему добавляют уксусный ангидрид для улучшения их гидрофобности и биостойкости. Как было сказано выше, даже алканы претерпевают перегруппировку Вагнера •— Меервейна при обработке кислотами Льюиса и небольшими количествами инициатора. Интересное применение находит эта реакция для превращения трицикличе-ских молекул в адамантан и его производные [84]. Было найдено, что все трициклические алканы, содержащие 10 атомов углерода, превращаются в адамантан при обработке такими кислотами Льюиса, как А1С13. Если субстрат содержит более 10 атомов, образуются алкилзамещенные адамантаны, например: Плоские палладиевые комплексы нашли интересное применение для закрепления конфигурации соединений трехвалентного азота. Комплекс строения Аналогично можно получать альдегиды из \-заме-щенных амидов, если до реакции с хлоридом олова амид превратить в хлорид альднмиин обработкой пятихло-рнстым фосфором [39] Это так называемая реакция Зонна— Мюллера [81] Механизм реакции в этом случае сходен с механизмом восстановления по Стефену [82]. Интересное применение нашел реактив Стефена, приготовленный из водного раствора хлорида олова; при восстановлении ацетилеигликолей этим реактивом получен ряд кумуленов [83] Такой метод окисления нашел интересное применение для деструкции стероидов, содержащих ароматический цикл [К]; так, астрой" каталитически окисляется к смеси ацетон—вода с расщеплением цнк.!М Л и образованием с хорошим нылодом кстодикарбошшой кислоты (тябл. 5.9, пример 4). Интересно, что при окислении диацетата эстрадиола (8) расщепление кольца Арилсемикарбазиды и замешенные мочевины. Реакция Гофмана нашла интересное применение для превращения арилсемикарбазидов ArNHNHCONH2 в азиды [54]. Арилсемикарбазиды сначала окисляются гипохлоритом в амиды арилдиазокарбоновых кислот: Шенк и сотр. [216] нашли интересное применение этой реакции. Спектроскопический метод нашел, интересное применение в слу- Ллкилалюмиинйпсевдогалогенпды, в частности дналкилалюми-пипцпаниды, нашли интересное применение для гидроциапирования непредельных кетоиов, особенно важного в стероидном ряду [15]. Эти реагенты обычно получают обработкой соответствующих три-•ллкнлалапов цианидом водорода (схема 17). Присоединение по тройной связи фрагмента Al—II при гндро-алюмннировании алкинов, содержащих заместители с гегероато-мамн, идет стерео- и региоселективно [59, 63]. Превращение таких ацетиленов в соответствующие функционально замещенные алке-ннльные соединения алюминия приводит к металлорганическим сннтонам, находящим интересное применение в органическом синтезе. Например, присоединение А1—Н к этинилметаллическим производным алюминия, кремния или германия позволяет получать металлорганические соединения, содержащие два или более металлических центра с различной реакционной способностью. Аналогично присоединяется диметиловый эфир ацетилендикар-боновой кислоты (схема 9), но в этом случае продуктом декарб-оксилирования является производное бензола (29), и поэтому присоединение второй молекулы диенофила не происходит. Эта реакция была использована как метод определения типа замещения в пироновых циклах [14]. Она находит интересное применение в синтезе [15]. Другое интересное производное трополона, встречающееся в природе, — колхицин. Его можно выделить из крокуса осеннего (Colchicum autumnale L., Liliaceae). Он применяется для лечения подагры. Однако еще гораздо более интересной является его способность вызывать деление хромосом *. Например, было найдено, что луковые клетки, подвергшиеся действию колхицина в течение нескольких дней, содержали более тысячи хромосом. Такая способность сделала колхицин чрезвычайно ценным для изучения генетики растений. Реакция отщепления по Гофману не применялась п широких масштабах для синтеза простых олефинои, однако цпклопро-пен [8], циклобутеп [90], т/юне-циклооктеи [9] и некоторые другие алицнклические непредельные углеводороды лучше всего синтезировать именно этим путем. Кроме того, некоторые полиены легче всего получать из диаминон через стадию четиертич-ных гидроокисей. Например, из 1, 12-диаминододекана с65%-ным выходом образуется додекадиеп-1, 1 1 [91], и г-этим методам били получены с хорошими ныходами и другие аналогичные диены. Интересное производное диметиленциклобутеня (XXIV) было получено исходя из диамина [92, 93], и большое число Интересное производное фурана—окись карлина—было найдено Земм-лером [214] в летучих продуктах, полученных при обработке паром корней Carlina acaulis. Этому соединению приписывается одна из трех структур IX, X или XI главным образом на основании того, что при восстановлении его образуется 1-фенил-3-(а-фурил)пропан [215]. 1,2'-Дихинолин. Незамещенный 1,2'-дихинолин, так же как 1,Г-дихино-лин, не был получен. Предметом исследований явилось интересное производное 1,2'-дихинолина, интересное производное морфолина, обладающее «чистым» мускариноподоб-ным действием [65]. Интересное производное фурана—окись карлина—было найдено Земм-лером [214] в летучих продуктах, полученных при обработке паром корней Carlina acaulis. Этому соединению приписывается одна из трех структур IX, X или XI главным образом на основании того, что при восстановлении его образуется 1-фенил-3-(а-фурил)пропан [215]. 1,2'-Дихинолин. Незамещенный 1,2'-дихинолин, так же как 1,1'-дихино-лин, не был получен. Предметом исследований явилось интересное производное 1,2'-дихинолина, интересное производное морфолина, обладающее «чистым» мускариноподоб-ным действием [65]. Интересное производное циклабутена образуется при реакции дифенилацетилена с изоцианидным комплексом кобальта [49]. Например, взаимодействие [Со2(СО)8] с 2,6-ксилилизо-цианидом при 80—90 °С в течение 1 ч дает чувствительный к кислороду красно-коричневый комплекс (28), кипячение которого с дифенилацетиленом приводит к двум продуктам — производным циклабутена (29) и циклопентена (30). Эта реакция не является каталитической, однако с ее помощью легко можно получить эти четырех- и пятичленные циклические соединения. Интересное производное 1,4-цинеола — циклическая перекись 2.32 — называется аскаридолом. Ее выделяют из масла мари Chenopodium ambrosioides и используют как антигельминтный препарат в медицине и ветеринарии. Кетоны — производные ментана — подразделяются на две группы в зависимости от положения в молекуле карбонильной функциональной группы. Основным представителем первой подгруппы, давшей ей название, служит ментон 2.33. Этот кетон содержится в перце, гераниевом масле и некоторых других растительных продуктах. Хорошо известные всем запах мяты и ее органолептические свойства обусловлены наличием в эфирном масле этого растения спирта ментола 2.34. Раствор последнего в ментиловом эфире изо-валериановой кислоты называется валидолом и используется как лекарственное средство при стенокардии, неврозах, тошноте. В заключение необходимо упомянуть интересное производное пергид-ропурина сакситоксин 6.763. Это вещество, как и ранее упомянутый тетродо-токсин, принадлежит к сильнейшим из известных ядов. Сакситоксин и некоторые близкие по структуре вещества синтезируются простейшими одноклеточными жгутиконосными организмами — динофлагеллатами, обитающими в теплых областях океанов. В определенные сезоны наблюдаются вспышки их бурного размножения. В такие периоды питающиеся динофлагеллатами мидии и другие моллюски накапливают в своих телах достаточно сакси-токсина, чтобы вызвать смертельное отравление человека, съевшего хотя бы одну мидию. По этой причине в США, где в прибрежных водах много динофлагеллат, с мая по октябрь не производят добычу и продажу съедобных моллюсков. Сакситоксин, как и тетродотоксин, поражает нервную систему млекопитающих.  Испарения конденсации Испарение происходит Использованы некоторые Использования катализаторов Использования полимеров Использования вторичного Иллюстрируют применение Использованием соединений Использование катализатора |
- |
Навигация