|
|
|
Главная --> Справочник терминов Идентификации продуктов Методы идентификации полимеров .. 225 МетоОы идентификации полимеров 225 Методы идентификации полимеров Методы идентификации полимеров галоидопроизводных этилена Методом ЭСХА можно пользоваться для идентификации полимеров, сополимеров или смесей полимеров; изучения структурной изомерии полимеров и сополимеров, например установления микрогетерогенности последних; изучения валентных состояний в полимерах, полимерных пленочных покрытий; исследования поверхностей, подвергнутых различной обработке, например плазменной; изучения химической деструкции полимеров, окисления, нитрования их и т. п.; изучения термо- и фотодеструкции полимеров, фотопроводимости полимеров, статики и динамики образования зарядов в полимерных образцах, трибоэлектрических явлений в полимерах. Термогравиметрия используется в полимерной химии при исследовании термической деструкции полимеров (кинетика и механизм деструкции),термостойкости полимеров, окислительной деструкции, твердофазных реакций, определении влаги, летучих и зольности, изучении процессов абсорбции, адсорбции и десорбции, анализе летучести пластификаторов, состава пластмасс и композитных материалов, идентификации полимеров. Сравнение пирограмм, похожих на картину отпечатков пальцев, неизвестных образцов и известных полимеров и сополимеров, которые пиролизованы в идентичных условяих, является одним из простейших методов идентификации полимеров. На рис. 34.25 приведена пирограмма типа отпечатков пальцев, на которой времена • Определение растворимости полимеров с целью их идентификации и отделения от сопутствующих материалов (усилители, наполнители, пигменты, стабилизаторы и т.д.). Проверка на растворимость является наиболее простым способом идентификации. Для этого примерно 10 мг пробы смешивают с 1 мл растворителя и ступенчато нагревают при перемешивании. Поведение полимера в растворителе даёт предварительные указания на его химическую структуру; однако подобное тестирование для идентификации полимеров ненадёжно; Чувствительность метода определяется типом хроматографи-ческого детектора. Широко применяется пламенно-ионизационный детектор, однако при массе образца более 1 мг следует использовать катарометр, а при идентификации полимеров с гетероатомами - селективные детекторы. Одним из самых информативных детекторов является масс-спектрометр, который позволяет проводить идентификацию разделяемых на колонке продуктов по их масс-спектрам [35]. Дня идентификации продуктов пиролиза успешно используют ИК -спектрометры с Фурье-преобразованием. Однако традиционно масс-спектрометрическому анализу подвергают продукты разложения полимеров (чаще всего продукты пиролиза) [43]. Поскольку состав продуктов пиролиза в определенных условиях достаточно специфичен, это позволяет применить масс -спектрометрию для идентификации полимеров и даже для анализа состава полимерных композиций; например, масс-спёктрометрический метод с успехом использовался для изучения состава сополимеров этилена и пропилена. В химии полимеров метод полярографии применяется [21] для анализа степени чистоты мономеров и исходных продуктов синтеза высокомолекулярных соединений; для контроля и изучения процессов получения и деструкции полимеров, в том числе определения констант скорости роста и энергии активации процесса полимеризации; для определения в полимерах остатков непрореагировавших мономеров, остатков катализаторов, разнообразных добавок (пластификаторов, стабилизаторов, ингибиторов и др.), следов металлов; для количественного определения полярографически активных функциональных групп в цепи макромолекул; для идентификации полимеров и т.д. Полярографический метод применяется для изучения электрохимического инициирования полимеризации, установления зависимости реакционной способности органических соединений от их строения. В зависимости от метода разложения озонидов используют различные приемы разделения и идентификации продуктов разложения. Это указывает на сохранение конфигурации. Следует отметить, что оба продукта оптически неактивны, и поэтому их нельзя различить по углу вращения. Для идентификации продуктов воспользовались тем, что мезо- и оь-дибромиды имеют различные температуры кипения и показатели преломления. Еще более убедительное доказательство состоит в том, что по отдельности каждый из двух трео-изомеров давал не один из энантиомер-ных дибромидов, a DL-napy. Причиной этого является то, что интермедиат 12, образующийся после атаки соседней группы, симметричен, поэтому внешний нуклеофил Вг~ с одинаковой вероятностью может атаковать оба атома углерода. Интермедиат 12 представляет собой ион бромония, существование которого было продемонстрировано в реакциях различных типов [66]. Посуду выдают студентам на семестр с требованием бережного к ней отношения. Для идентификации продуктов синтеза желатель- Для идентификации продуктов алкилирования можно использовать как ИК-спектры (приложение II, п. 1, 5, 7, 16), так и спектры ЯМР (приложение III, п. 6, 14—19). . Полностью переработаны разделы по токсичности наиболее употребительных химических реактивов, а также разделы по газожидкостной и тонкослойной хроматографии и ЯМР-спектроскоппн. В некоторых методиках имеются указания на применение современных методов при разделении и идентификации продуктов реакций. В расширенной по сравнению с предыдущими изданиями аналитической части оговорены границы применимости реакций идентификации и имеются методики по определению грамм-эквивалентов важнейших классов органических соединений. Значительно расширен и переработан разд. В, где рассматриваются количественные данные о влиянии заместителей на скорость органических реакции. Линстед и Гольдберг61. См. также оригинальную литературу 62 по вопросу о значении разложения озонидов как способа установления положения двойных связей, а также о выделении и идентификации продуктов разложения. Бронирование нитросолей применялось для идентификации продуктов нитрования; поскольку бромировапие нитросолей, по существу, процесс, протекающий количественно, то его используют и для определения выходов [55—58], Так, в случае адипо-нитрила общий выход а, сс'-дибром-сс, а'-динитроадипонитрила составляет 79%, тогда как в случае гексапнитрила соответствующий бромпитронитрил был выделен с выходом 55% [56]. Таким образом установлены нижние пределы выходов соответствующих солей нитронитрилов. идентификации продуктов гидролиза (разд. 18.20 и 23.13). методам разделения и идентификации продуктов деградации, особенно Чувствительность метода определяется типом хроматографи-ческого детектора. Широко применяется пламенно-ионизационный детектор, однако при массе образца более 1 мг следует использовать катарометр, а при идентификации полимеров с гетероатомами - селективные детекторы. Одним из самых информативных детекторов является масс-спектрометр, который позволяет проводить идентификацию разделяемых на колонке продуктов по их масс-спектрам [35]. Дня идентификации продуктов пиролиза успешно используют ИК -спектрометры с Фурье-преобразованием. Для идентификации продуктов применяют также полярографический, химический анализ, методы ЯМР- и ЭПР-, ИК- и УФ-  Идентификации моносахаридов Интенсивность излучения Интенсивность облучения Интенсивность процессов Интенсивность теплообмена Интенсивности колебаний Интенсивности напряжений Интенсивности перемешивания Интенсивности рентгеновских |
- |
Навигация