|
|
|
Главная --> Справочник терминов Идентификации соединений Для идентификации различных видов аминов можно получать их хлор-гидраты, а затем снимать инфракрасные спектры йтих солей. Соли типа RNIljp дают широкую интенсивную полосу поглощения около 3000 слг1. Соли типа П2№ТФ и R3NH® характеризуются сильным широким поглощением СУЛЬФОКИСЛОТЫ, МЫЛА И ДЕТЕРГЕНТЫ. О важности сульфокис-лот свидетельствует уже то, что мы неоднократно упоминали их еще до того, как перешли к рассмотрению органических соединений серы. В гл. 16 мы отмечали, что арилсульфокислоты можно получать при помощи электро-фильного ароматического замещения. Образование фенолов при взаимодействии таких сульфокислот с натриевой щелочью обсуждалось в гл. 23. Мы уже несколько раз встречали эфиры сульфокислот в качестве субстратов при нуклеофильном замещении. Синтез сульфамидов, а также их применение для идентификации различных аминов с помощью реакции Гинзберга были описаны в гл. 21. И все-таки о сульфо кислотах можно еще многое рассказать. Ниже мы остановимся на использовании солей сульфокислот в качестве моющих веществ, а в конце следующего раздела подробно рассмотрим сульфамиды, обладающие антимикробным действием. Интересно, что в первом случае усилия направлены на то, чтобы соли сульфокислот механически удаляли бактерии; во втором же случае стремились к тому, чтобы сульфамидные препараты обладали антимикробной активностью. Декстрановые гели широко применяются для разделения, очистки и идентификации различных органических соединений методом гель-хроматографии 1-3. Наиболее распространены *» 4i 5 гидрофильные декстрановые гели, сшитые эпихлоргидрином (гели типа «Сефадекс»). Мы проверили и уточнили условия получения подобных гелей. Разработана [47] компьютерная программа для идентификации различных добавок к полимерным материалам по данным масс-спектрометрии. Для идентификации различных замещенных тиофена ИК-спек-троскопия используется значительно реже, чем в ряду бензола, что обусловлено, главным образом, большей легкостью интерпретации спектров ЯМР тиофена и его замещенных. В ИК-спектрах тиофе-нов имеются интенсивные полосы при 1537 — 1509, 1444 — 1402 и 1365—1339 см-1, отвечающие валентным колебаниям цикла в 2-за-мещенных тиофенах, а также плоские деформационные колебания при 1086 — 1077 и 1053 — 1031 см-1, неплоские деформационные колебания при 938 — 905 и 863 — 841, дышащие колебания кольца при 839 — 790 см-1. У 3-изомеров имеется характеристическое поглощение при 760—780 см-1. Для выделения и идентификации различных сахаристых веществ с успехом применяется cs-бензилфенилгидразин 227> 228. Бурмистров вмб рекомендует для идентификации различных ароматических динитросоединений применять метиловый эфир й-на-фтола, который дает с этими нитросоединениями хорошо кристаллизующиеся молекулярные соединения. Иногда в процессе роста полимерной цепи происходит изменение стерео-химической структуры ее катионного конца, что также увеличивает число различных АЦ. Существование многих типов АЦ сильно осложняет кинетический анализ полимеризационного процесса, особенно в тех случаях, когда равновесие между различными ионами смещается по мере протекания полимеризации, тем более, что пока еще нет методов надежной идентификации различных типов активных частиц, поэтому измеряемые элементарные константы роста цепи являются эффективными. Довольно велика по объему глава 3, посвященная физико-химическим методам исследования Это обусловлено тем, что современные теоретические и аналитические проблемы органической химии решаются главным образом именно этими методами и знание их основ сегодня необходимо Применение физико-химических методов исследования к вопросам идентификации различных классов соединений разбирается дополнительно в соответствующих главах Для исследования органических соединений используются различные области-электромагнитного спектра. Излучение, соответствующее ультрафиолетовой и видимой областям спектра (1000—8000 А), вызывает переходы внешних, валентных, электронов на более высокие энергетические уровни, а также изменение колебательной и вращательной энергии молекул. Поэтому ультрафиолетовые и видимые спектры молекул состоят из широких полос поглощения. Положение полос поглощения, их форма и интенсивность определяются строением молекулы (наличие кратных связей, функциональных групп). В ряде случаев УФ и видимые спектры бырают настолько характерны, что могут служить для идентификации соединений. Многие полосы поглощения в УФ и видимых спектрах имеют очень высокую интенсивность, что позволяет работать с очень малыми количествами веществ. Количественная зависимость между интенсивностью поглощения и концентрацией веществ позволяет применять УФ и видимые спектры в количественном анализе. Исследуемое вещество облучают инфракрасными лучами с постепенно изменяющейся длиной волны и измеряют поглощение в зависимости от длины волны (или волнового числа). Таким образом получается абсорбционный спектр в инфракрасной области. Световые кванты поглощенного инфракрасного излучения возбуждают молекулу в более высокие колебательные и вращательные состояния. Поэтому эти спектры называют также колебательными или вращательно-колебательными. Инфракрасная спектроскопия применяется так же как метод идентификации соединений. Два вещества идентичны, если их спектры одинаковы в диапазоне волновых чисел от 700 до 1400 см-1. Эту область называют «областью отпечатков пальцев» (англ, fingerprint), поскольку не существует двух разных соединений, которые имели бы в этой области одинаковые спектры. Оксимы и фенилгидразоны плавятся в узких температурных интервалах, что позволяет использовать их для идентификации соединений. Если, например, не известно точно, с каким карбонильным соединением имеют дело, то нужно получить его оксим, фенилгидразон или другое характеристическое производное*, измерить температуру плавления и с помощью таблиц определить исходное карбонильное соединение. Разумеется, для этого необходимо, чтобы соединение было уже известна в литературе. Известно, что температура плавления соединений, содержащих следы примесей, всегда ниже температуры плавления чистого однородного вещества. Это обстоятельство используют также для идентификации соединений. Если при синтезе получается вещество, которое по ходу реакции и по установленной температуре плавления можно считать идентичным с уже известным соединением, то эту идентичность легко доказать. Для этой цели приготовляют хорошо измельченную смесь полученного вещества с равным количеством заведомо чистого соединения и определяют температуру плавления этой смеси. Определение температуры плавления следует проводить одновременно в трех капиллярах, заполненных исследуемым веществом, заведомо чистым веществом и их смесью (рис. 146,5). При совпадении этих температур плавления идентичность соединений можно считать доказанной. Исключения встречаются только в случае изоморфных соединений. В такие реакции замещения легко вступают как алифатические, так и ароматические металлоорганические соединения, которые часто дают высокие выходы. Однако этот метод следует использовать только в тех случаях, когда металлоорганическое соединение <более доступно, чем другие промежуточные соединения. Так, например, вряд ли кто-нибудь станет получать галогенлроизводное из реактива Гриньяра: ведь реактив Гриньяра обычно получают из талогенпроизводного, а спирты — наиболее легко доступные исходные соединения. Тем не менее эта реакция является вполне удовлетворительной и ее можно использовать для обмена галогена или для идентификации соединений. Ниже приведены некоторые находящие применение реакции замещения: Замещенные гидразины типа RNHNH2 и RR'NNHa (где R и R' является алифатическими и ароматическими радикалами) реагируют аналогичным образом с образованием соответственных гидразонов. Фенилгидразин является наиболее доступным из замещенных гидразинов и имеет широкое применение для обнаружения и идентификации соединений, содержащих карбонильную группу. Для получения фенилгидразона смешивают альдегид или кетон с фенилгидразином обычно в подходящем растворителе. У большинства альдегидов и многих кетонов процесс протекает при комнатной температуре, но обычно для окончания реакции смесь слегка нагревают. В качестве растворителя можно пользоваться эфиром или спиртом, но удобнее применять для этой цели 30—50%-ную уксусную кислоту. Для получения замещенных гидразонов можно пользоваться также другими арилгидразинами, многие из которых имеют в этом отношении преимущества, что делает их применение весьма желательным. Так, например, р-нитрофенилгидразин и 2,4-дииитро-фенилгидразин дают кристаллические гидразоны с алифатическими альдегидами и кетонами, большинство из которых образует с фенилгидразином лишь жидкие продукты. Поэтому могут служить для идентификации соединений. Многие полосы погло- идентификации соединений этого типа. являются пригодными для идентификации соединений высока, когда речь идет об идентификации соединений, масс- большое значение для идентификации соединений такого типа.  Интенсивном размешивании Интенсивность межмолекулярного Интенсивность падающего Интенсивность рассеянного Интенсивность выделения Интенсивности малоуглового Интенсивности облучения Идентификации первичных Интенсивности теплового |
- |
Навигация