|
|
|
Главная --> Справочник терминов Интервале концентрации Мольная солюбилизация углеводородов в интервале концентраций KKMi — KKM2 постоянна и начинает резко возрастать при переходе от сферических к пластинчатым мицеллам. Сульфирование гидрохинона и его производных. Сульфирование гидрохинона серной кислотой и олеумом при температуре не выше 50° приводит к моносульфокислоте [364]. Кинетика этой реакции изучена для различных концентраций серной кислоты [365] в температурном интервале 50—100°. Действием моногидрата серной кислоты H2S04-H.,0 можно ввести одну сульфогруппу; для введения второй необходима безводная кислота и температура выше 100°. В интервале концентраций кислоты от 7 до 14 молей логарифм скорости реакции пропорционален концентрации. Функция отклика имеет экстремум (Y3KCTp = 90.46%) при параметрах Xj = 4.08; Х2 = -2.7 и довольно широкое плато 90%-ного выхода кислоты, что говорит о технологичности процесса (рис. 2.1). Таким образом, в условиях периодического режима в интервале концентраций NaOH 2-ь5% мае. и температур — 15-ь— 20°С при рН = 5-5-6 обеспечивается выход НСЮ 85 + 90% мае. В интервале концентраций анилина от 0,0148 до 0,628 мол. доли анилин и вода ведут себя как две несмешивающиеся жидкости, парциальное давление паров которых не меняется с изменением состава (участки FD и BE). 2. Испытания при нескольких концентрациях, диапазон которых для резин из нестойких каучуков лежит в пределах 25-1 (Г 5-5-10"3 % и для стойких — 5-10~3-1 •!()"" * %. Эти испытания позволяют использовать экстраполяционный метод для количественного определения стойкости резин в широком интервале концентраций озона. в широком интервале концентраций озона (20—100%). При взаимодействии озона с непредельными соединениями образуется смесь озонидов, перекисей и гидроперекисей, которые являются неустойчивыми, а в ряде случаев взрывоопасными веществами. Однако устойчивость их повышается в присутствии растворителей. При озонировании веществ с двойными С = С-связями необходимо надевать защитные очки. При работе на озо-наторе в реакцию брать не более 2 граммов полимера и строго соблюдать все правила работы. Недопустимо хранение озонида в сухом виде. Уравнение Эйнштейна означает, что характеристическая вязкость раствора сплошных невзаимодействующих частиц (не обязательно сферических, тогда коэффициент 2,5 будет другим) определяется только плотностью вещества и не зависит от молекулярной массы и размеров частиц. Это происходит вследствие того, что масса таких частиц строго пропорциональна их объему. При этом т]пр постоянна в широком интервале концентраций, поскольку частицы предполагаются невзаимодействующими. Уравнению Эйнштейна (в первом приближении) подчиняются разбавленные растворы глобулярных белков разных молекулярных масс. Для всех этих систем [TI] си 0,04 дл/г независимо от молекулярной массы полимера. зависит от температуры реакции и концентрации изобутилена (рис. 62). В интервале концентраций изобутилена 15—50 % константа равновесия /С меняется незначительно. При более высоких концентрациях изобутилена в исходной смеси протекают реакции олигомеризации (рис. 63). Эти факторы и определяют оптимальные параметры процесса [64]. В широком интервале концентраций растворы полимеров проявляют свойства неньютоновских жидкостей, т. е. для них не выполняется формула, связывающая скорость сдвига du/dx с напряжением сдвига Р: На пластичность новолака очень большое влияние оказывает содержание в нем воды [15]. Так, в интервале концентраций от 0,1 до 4% достаточно добавить всего лишь 1% воды, чтобы снизить температуру плавления новолака со средней молекулярной массой 450—700 на 3,4°С [16]. Еще заметнее влияет содержание воды на вязкость расплава новолака — при 120°С она уменьшается на 90% при увеличении содержания воды от 0,1 до 3,1% (М = 450). Как и ожидалось, эффективность воды как внутренней смазки особенно велика в области малых концентраций — добавление 0,5% воды (в интервале от 0,2 до 0,7%) снижает вязкость расплава на 50%. Важно отметить, что степень ассоциации алкиллитиевых соединений в растворах остается постоянной в большом интервале концентраций и даже очень разбавленные растворы содержат ассоциа-ты. Олигомеры, таким образом, оказываются достаточно стабильными. Рентгеноструктурный анализ метиллития и этиллития Рис. 14. Графики для определения числа теоретических тарелок в бражной колонне в интервале концентрации 0,2—2,86% мол. Для части колонны, работающей в интервале концентрации 0,004—0,2% мол., число теоретических таре- Высокоактивные гомогенные катализаторы на основе трех- или пятивалентных соединений ванадия были разработаны сотрудниками фирмы «Геркулес Паудер» (США) [132]. Судя по патентам, соединение ванадия может использоваться в интервале концентрации . 0,001 — 1 ммоль/л совместно с алюминийалкилом в соотношении А1 : V = 3,0. К системе, как правило, добавляются активаторы: алкиловый эфир трихлор- или три-бромуксусной кислоты, гексахлорацетон или треххло-ристый бензол. В качестве соединений ванадия могут дисперсионная среда прозрачна. В интервале концентраций К-4 от 0,001 до 0,005% скорость фильтрации возрастает, что обусловлено связыванием частиц глины полимером; в результате происходит агрегирование твердой фазы. В этом интервале концентрации К-4 отфильтрованная жидкость совершенно прозрачна. Дальнейшее увеличение концентрации К-4 привело, как видно из рис. 57, к уменьшению скорости фильтра- кривизны подтверждается тем, что около 20 других экспериментов (при различных начальных концентрациях эфира, при наличии или отсутствии добавок электролитов) обнаруживают такой же характер зависимости. Другим подтверждением является уменьшение начальной удельной скорости, т. е. величины (dlnc/dt)t~o, при увеличении концентрации эфира; уменьшение достигает 8,5% в интервале концентрации от 0,1 до 0,2 М. При такой картине начальная удельная скорость, которая равна умноженным на 2,303 коэффициентам при t в уравнениях (47) и (48), будет различаться на 2% в зависимости от того, учтена или не учтена кривизна графика. В смесях воды с серной, хлорной, соляной и азотной кислотами Я0 оказывается примерно одинаковой функцией Igaa, [32], причем в случае серной и хлорной кислот — с замечательной точностью во всем интервале концентрации, в котором она определена [11]. Однако для смесей воды с фосфорной или фтористоводородной кислотами существуют иные функциональные зависимости. Кроме того, ни функция Як, ни функция Нг не имеют одинаковых значений в смесях воды с хлорной или серной кислотой, обладающих равными значениями Оц,. В смесях воды с различными кислотами Я'" — Яа по-разному зависит от aw [24]. где p/Cref = p/Cviii для 4-хлор-2-нитроанилина. В интервале концентрации кислоты от 0,1 до 1 М наклон зависимости pK°ei — lg^ от lgcA равен —2,8, что близко к —3. Здесь также наблюдается тесный параллелизм величин p/tr°ei и р/с;0: уравнение Некоторые важные методы определения молекулярной массы основаны на изучении гидродинамических свойств макромолекул, проявляющихся при их движении в среде растворителя под действием сил трения и очень сильно зависящих от размеров полимерных частиц и формы, которые они принимают в растворе. На гидродинамические свойства, так же как на термодинамические, большое влияние оказывает степень разбавления раствора, поэтому для получения требуемых характеристик макромолекул необходимо после определения соответствующих величин в некотором интервале концентрации (достаточно низких) экстраполировать их к С=0 Некоторые важные методы определения молекулярной массы основаны на изучении гидродинамических свойств макромолекул, проявляющихся при их движении в среде растворителя под действием сил трения и очень сильно зависящих от размеров полимерных частиц и формы, которые они принимают в растворе. На гидродинамические свойства, так же как на термодинамические, большое влияние оказывает степень разбавления раствора, поэтому для получения требуемых характеристик макромолекул необходимо после определения соответствующих величин в некотором интервале концентрации (достаточно низких) экстраполировать их к С=0 На рис. 87, а представлена зависимость Г от Ф* (логарифмическая шкала) в широком интервале концентрации, а на рис. 87, б— область обычно используемых концентраций. Пунктиром показано, как эти данные ложатся на изотерму Лэнгмюра. Силберберг считает, что при определенных условиях его изотерма согласуется с изотермой Фриша—Симхи — Эйриха. Однако они не связывают форму молекулы в равновесии с ее адсорбционным поведением и, таким образом, р у них не известно. Во многих случаях закон Беера не выполняется в необходимом интервале концентрации и для наблюдаемых интенсивностей. Поэтому для конкретных приборов требуются эмпирические соотношения. Во многих случаях использование эмпирических соотношений желательно даже при соблюдении закона Беера, так как такие соотношения могут быть быстро нанесены на график для построения рабочих кривых. Барнес и сотр. [19] использовали этот метод при количественном определение циклогексанона в циклогексане. Применение линейного графика закона Беера не давало никакого выигрыша в точности и приводило лишь к потере времени.  Использования отработавшего Использования синтетических Использованием катализатора Использованием реагентов Использование эластомеров Использование органических Имеющегося заместителя Использование тривиальных Использовании ароматических |
- |
Навигация