|
|
|
Главная --> Справочник терминов Инвариантной характеристики Температурно-инвариантная характеристика вязкости s инвариантная характеристика вязкостны^ ратурпсишвариантНОИ ха- Температурив инвариантная характеристика вязкости 259 ел, 265 Темпер а гуры Температурно-инвариантная характеристика вязкости8 При невысоких скоростях сдвига для линейных полимеров оказывается справедливой универсальность температурно-инвариант-ной характеристики вязкостных свойств. При этом же ограничительном условии можно принять, что скорость сдвига численно равна круговой частоте. Отсюда следует, что универсальная темпе-ратурно-инвариантная характеристика справедлива также для динамических свойств полимолскулЯрных полимеров в текучем состоянии, причем при сопоставлении релаксационных свойств различных полимеров их следует «нормировать» по величине наибольшей ньютоновской вязкостью. Температурно-инвариантная характеристика вязкости8 При невысоких скоростях сдвига для линейных полимеров оказывается справедливой универсальность температурно-инвариант-ной характеристики вязкостных свойств. При этом же ограничительном условии можно принять, что скорость сдвига численно равна круговой частоте. Отсюда следует, что универсальная темпе-ратурно-инвариантная характеристика справедлива также для динамических свойств полимолскулЯрных полимеров в текучем состоянии, причем при сопоставлении релаксационных свойств различных полимеров их следует «пор- ^ миловать» по величине наибольшей ньютоновской вязкостью. Как отмечают авторы, температурно-инвариантная характеристика вязкости оказывается полезной при построении кривых течения полимерных систем в широком диапазоне напряжений и скоростей сдвига. Эта зависимость пригодна также для большого диапазона Температурно-инвариантная характеристика полипропилена 157 ел. Рис. 2.48. Температурно-инвариантная характеристика вязкости полиизобутилева П-20. Разные символы соответствуют различным температурам в диапазоне от —20 до 80 °С. Для концентрированных растворов полимеров температур-но-инвариантная характеристика их вязкости в некоторых случаях может быть получена, если, следуя Вики, принять, В установившихся режимах течения поведение различных полимеров целесообразно сравнивать в условиях, когда TJ->TIO. При этом за меру изменения структуры полимеров принимается отношение TI/T^O при данных значениях напряжения и скорости сдвига (когда процесс течения описывается уравнением Ньютона Р = т]оу)-В эквивалентных состояниях полимеры могут находиться как при одинаковых значениях произведения уцо, так и при одинаковых Р. Возможность использования метода универсальной температурно-инвариантной характеристики вязкости упрощает измерения в широких диапазонах температур, скоростей и напряжений сдвига, позволяя однозначно характеризовать состояние полимеров при установившихся режимах течения. Следует отметить, что эффективное применение данного метода для характеристики вязкостных свойств полимерных систем разных видов (термопластов, эластомеров) ограничивается их состоянием, в котором при разных напряжениях и скоростях сдвига вязкость T]-MIO. 6.2.4. Энергия активации вязкого течения полимеров от режимов течения с наибольшей ньютоновской вязкостью, когда оправдывается рассматриваемый нц/ке принцип температурно-инвариантной характеристики вязкости полимерных систем. Пользуясь универсальностью температурно-инвариантной характеристики динамических свойств, можно пол>чить универсальный темперагурно-1гнпарггантный релаксационный спектр полимолекулярных полимеров (рис. Н8), Приведенная функция распределения частот N/v\E.u = f (vr]u6) показывает, насколько «часто» встречается та или иная частота v. На том же рисунке построе- Рис. 118. Универсальный при различных температурах, ко при не очень больших удалениях от режимов течения с наибольшей ньютоновской вязкостью, когда оправдывается рассматриваемый ниже принцип температурно-инвариантной характеристики вязкости полимерных систем. ^реальность вязкостной рактернстнки полимолеку-лярных образцов линейных полимеров различного состава. Температурная инвариантность и универсальность зависимости тПр отупр не удовлетворяются для мо-номолекулярнмх полимеров. Так как в методе построения универсальной темпе-ратурпо-инвариантной характеристики вязкостных линия соответствует постоянным значениям свойств полимеров за состо-вязкосги. Япйе Сравнения принимается тоновской вязкостью, когда оправдывается рассматриваемый нпж принцип температурно-инвариантной характеристики вязкости п< ликерных систем. Температурная инвариантность зависимости приведенной вязкости от приведенной скорости сдвига справедлива для гголимоле-к^лярных полимеров одного состава. С меньшей степенью приближения оправдывается универсальность вязкостной характеристики полимолеку-лярных образцов линейных полимеров различного состава. Температурная инвариантность и универсальность зависимости тПр °тупр не удовлетворяются для мо-номолекулярнмх полимеров. Так как в методе построения универсальной темпе-ратурпо-инвариантной характеристики вязкостных линия соответствует постоянным значениям свойств полимеров за состо-вязкосги. Япйе Сравнения принимается Для получения температурно-инвариантной характеристики вязкостных свойств растворов полимеров можно также воспользоваться температурным коэффициентом приведения, который определяется по совмещению зависимостей t] (с) для разных температур в двойных логарифмических координатах. Влияние температуры на вязкостные свойства растворов становится особенно существенным при приближении к областям фазового расслоения и стеклования. Пример ** такой зависимости представлен на рис. 2.48. В рассматриваемом случае Т изменяется в 1,4 раза, а вязкость т]0 в 2300 раз. Метод построения температурно-инвариантной характеристики вязкости дает возможность, зная температурную зависимость T)O и зависимость эффективной вязкости от скорости сдвига при какой-либо одной температуре, определить значение т] при разных у для других температур. сдвига в форме (у^о)- Кроме того, значение G0 расплавов полимеров очень слабо зависит от температуры. Это также подчеркивает то, что для получения их температурно-инвариантной характеристики можно пользоваться величиной (у"По)' Общее выражение для приведенной скорости сдвига в форме (у0 0) наиболее целесообразно использовать для сопоставления характеристик вязкостных свойств полимеров с различными-ММР и растворов полимеров. Последний случай иллюстрируется данными, показанными на рис. 2.53. Эксперимент показывает, однако, что введение в ас концентрации в первой степени не обеспечивает в общем случае получения концен-трационно-инвариантной характеристики динамической вязкости. Поэтому, придерживаясь эмпирического подхода к построению кон-центрационно-инвариантных характеристик вязкоупругих свойств полимерных систем, в качестве аргумента этих зависимостей следует использовать функцию Типичный пример концентрационно-инвариантной характеристики динамической вязкости показан на рис. 3.14 для растворов полиизобутилена в декалине при изменении содержания полимера в растворе от 3 до 100% . При этом функция /х (^"представлялась как са, где показатель а изменялся от 1 до 3. Там же показана приведенная (концентрационно-инвариантная) характеристика динамического модуля G'r, построенная с использованием той же функции /j (с). Приведенный пример свидетельствует о возможности^ построения концентрационно-инвариантных динамических функций в очень  Использования вторичного Иллюстрируют применение Использованием соединений Использование катализатора Использование полимеров Использование синтетических Использование уравнения Использовании хиральных Использовании оптически |
- |
Навигация