Термины, связанные с цементом. Иллюстрацией эффективности

Главная --> Справочник терминов

Иллюстрацией эффективности Практически вытяжкой повысить прочность волокон на разрыв сверх 9,81 -108 Па (100 кгс/мм2) не представляется возможным. Поэтому предлагались различные обходные пути; наиболее эффективен использованный Савицким и Левиным [см. 16, с. 484], при котором закристаллизованное волокно подвергается кратковременному очень сильному обогреву (при температуре, существенно превышающей температуру плавления) с одновременной сильной вытяжкой. Вытяжке в этом случае, по существу, подвергается уже_ расплав; удается получить, по крайней мере частично, кристаллиты с развернутыми цепями типа игольчатых кристаллов или «усов» (ср. стр. 227); как показывают опыты и ориентировочные расчеты, 10% таких кристаллитов по отношению к общему объему кристаллической фазы оказывается достаточно для получения прочности, превосходящей 20- 108 Па.

2. Цианистое и роданистое серебро очень мало растворимы в разбавленной азотной кислоте и осаждаются быстро и полно. Дициандиамид серебра даже в случае наличия в значительных количествах образуется медленно, выделяясь в виде объемистых полупрозрачных хлопьев или чаще в виде длинных игольчатых кристаллов. Внешний вид их весьма характерен и, однажды увидев эти кристаллы, их легко узнать. Дициандиамид серебра гораздо более растворим в теплых растворах, чем в холодных, и, если дициандиамид присутствует в незначительных количествах, то чтобы вызвать образование осадка, может потребоваться хорошее охлаждение, напр., в ванне из льда с солью.

Три-м-ксилпхствбин [208]. В 150 мл сухого бензола растворяют 56 i броыксилола и 23 s SbCl8, добавляют 50 г нарезанного тонкими лшхгочкамя металлического натрия и смесь нагревают до начала реакции. После окончания взаимодействия реакционную массу оставляют на ночь, фильтруют, продуй* трижды экстрагируют из остатка яишппим бензолом. Бензольные растворы объединяют и отгоняют растворитель, маслянистый остаток выливают в абсо- г лютный спирт; при этом через неснолько минут начннается выделение стибнна* ' в виде длинных игольчатых кристаллов. Выход ^продукта 25 г (57% от теоретического).

Трвхлорметилдиметилкарбннол [80]. К 500 ли сухого диметилацеталя формальдегида (метилаль) прибавляют при энергичном перемешивании 102 г свежеппавленного, растертого в порошок КОН, поддерживая при этом температуру —4° С. Затеи при той же температуре прибавляют в течение 2 ч смесь 215 г хлороформа и 116 г ацетона и перемешивают еще 2 ч, после чего реакционную массу выливают в смесь разбавленной серной кислоты и льда. Верхний слоя отделяют, а продукт экстрагируют из водного слоя метилалем. Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют с водяным паром. Продукт реакции получают в виде игольчатых кристаллов; т. ггл. 91° С.

(й,со-Дифенилпропиофевон. К реактиву Гриньяра, приготовленному обычным образом из 12 г магния в 750 мл эфира и 80 г бромбензила, постепенно прибавляют 54 г бензнльацотофенона. Полученную смесь вносит в разбавленную охлажденную серную кислоту. При этом выделяется дифришлдропвтофенон, который кристаллизуется из спирта в виде бесцветных игольчатых кристаллов. Выход продукта 90% от теоретического; т. пл. 96° С.

о-Нитротолуол—жидкость желтого цвета, с т. кип. 222,3°, кристаллизующаяся в двух аллотропных формах в виде прозрачных игл с т. пл. —10,6° и в виде непрозрачных пучков игольчатых кристаллов с т. пл. —4,1°. о-Нитротолуол растворяется в спирте и эфире в любом отношении: «-Нитротолуол образует бесцветные иглы с т. кип. 238° и т. пл. 57°. Хорошо растворим в спирте и эфире.

Баню со льдом удаляют н суспензию соли в фосгене перемешивают 0,5 час при комнатной температуре при дефлегмации фог-гена, после чего добавляют 50 г промытого сухого хлороформа и перемешивание продолжают еще 0,5 час. Затем фосген отгоняют, заменив холодильник с сухнм льдом на обратный воздушный холодильник, защищенный от влаги воздухе, и нагревая колбу на бане с теплой водой (45—50°). Если тяга хорошо изолирована, фосген можно испарять в вытяжной шкаф. При проведении опытов с большими количествами (илн если этого требуют условия» фосген необходимо улавливать в лооушку с избытком вочно-спирто-вого раствора едкого натра. Хлороформ затем испаряют в вакууме водоструйного насоса (между колбой и насосом необходимо поместить осушительную трубку) и твердый продукт перекристалли-зовывают из сухого бензола. Полученная в виде белых игольчатых кристаллов соль имеет т. пл. 114—116° Выход 7.5 г (60%).

Ю. Щмидт [43] нитровал азотной кислотой также фенан-тренхинон до следующему методу: смесь 30 г чистого фе-нантренхинона и 900 мл концентрированной азотной кислоты (уд. в. 1,4) нагревали до полного растворения фенантренхинова, после чего кипячение смеси продолжали еще в течение 20 мин. При вливании продукта реакции в 2 л воды нитропроизвод-ные выделялись в виде желтых хлопьев, осадок отфильтровывали от жидкой части, промывали водой и обрабатывали кипящим спиртом; при этом в раствор переходил 4-нитрофе-нантренхинон, который выкристаллизовывался из спирта при охлаждении. После перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты получен чистый 4-нитрофенантренхинон с т. пл. 176— 177°. Нерастворившийся в .спирту остаток после извлечения 4-нитрофенантренхинона растворяли в ледяной уксусной кислоте, из которой при охлаждении выделен 2-нитрофенантрен-хинон в виде желтых игольчатых кристаллов с т. пл. 256—260°.

Эти соединения, являющиеся очень стойкими, выделены Ган-чем при смешении азотной кислоты с безводной хлорной кислотой в виде бесцветных твердых продуктов. Реакция проводилась при сильном охлаждении и перемешивании. После перекристаллизации моноперхлората (из азотной кислоты) и диперхлората (из хлорной кислоты) Ганч получил эти продукты в чистом виде в форме игольчатых кристаллов.

Получение 2, 4, 6-гр'инятрорезорцина (стифниновой кислоты). Хороша растертый в порошок резорцин прибавляют небольшими порциями :< 5—б-кратному количеству концентрированной серной кислоты, нагретой до 40°. Кислоту все время зие-ргично перемешивают и .резорцин прибавляют лишь по растворении каждой предыдущей порции. Теплота, выделяющаяся при растворении резорцина, достаточна для того, чтобы температура Смеси держалась при 40° без нагревания извне. После прибавления асего резорцина раствор нагревают на водяной .бане, пока он ле превратится в густую ласту, состоящую из мелких игольчатых кристаллов.

Получение анизила {4,4-Диметоксибензила). 1. К кипящему раствору 10 г анизоина в 50 см3 70%-ного спирта прибавляют федингов раствор до появления неисчезающей -голубой окраски. Затем приливают равный объем воды, осадок, содержащий закись меди и анизил, отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Анизил извлекают из осадка бензолом и бен-лол отгоняют, причем продукт выделяется в виде игольчатых кристаллов С теин. пл. 133°. Выход почти количественный24".

В последние десятилетия сложилось ноше направление в химии карбока-тионов, основанное на способности комплексов переходных металлов ста-билизиролать положительный заряд на соседнем атоме углерода. Пожалуй, наиболее яркой иллюстрацией эффективности такой стабилизации могут служить результаты исследований, посвященных химии дикобалътгексакар-бонильных (ДКГК) комплексов ацетиленовых производных. Начало этим

межуточного образования бетаиновых производных 312а и 312Ь (за счет внутримолекулярного переноса протона), что существенно ускоряет внутри молекулярную циклизацию (для описания эффекта предложен термин — «электростатическое стимулирование») [ЗОе]. Иллюстрацией эффективности этого подхода может служить синтез природного макролида ресифейолида (313), содержащего 12-членный цикл, из оксикислоты 314 с выходом 52% [30f].

Внутримолекулярное [2 + 2]-фотоциклоприсоединение олефина к енону находит широкое применение в синтезе полициклических соединений как ключевая стадия, обеспечивющая быстрое усложнение скелета собираемой молекулярной конструкции [32J]. Хорошей иллюстрацией эффективности такого подхода могут служить превращения, показанные на схеме 2.131.

Сказанное особенно справедливо при разработке путей синтеза многих природных соединений, где нередко наиболее плодотворные стратегические идеи могут быть позаимствованы из арсенала наиболее умелого и искушенного синтетика всех времен — у Матери-природы. Прекрасной иллюстрацией эффективности такого, как его называют, биомиметического подхода служит синтез алкалоидов группы морфина (схема 3.11).

В последние десятилетия сложилось новое направление в химии карбока-тионов, основанное на способности комплексов переходных металлов стабилизировать положительный заряд на соседнем атоме углерода, Пожалуй, наиболее яркой иллюстрацией эффективности такой стабилизации могут служить результаты исследований, посвященных химии дикобальтгексакар-бонильных (ДКГК) комплексов ацетиленовых производных. Начало этим

межуточного образования бетаиновых производных 312а и 312Ь (за счет внутримолекулярного переноса протона), что существенно ускоряет внутримолекулярную циклизацию (для описания эффекта предложен термин — «электростатическое стимулирование») [ЗОе]. Иллюстрацией эффективности этого подхода может служить синтез природного макролида ресифейолида (313), содержащего 12-членный цикл, из оксикислоты 314 с выходом 52% [30f].

Внутримолекулярное [2 + 2]-фотоциклоприсоединение олефина к енону находит широкое применение в синтезе полициклических соединений как ключевая стадия, обеспечивющая быстрое усложнение скелета собираемой молекулярной конструкции [32j], Хорошей иллюстрацией эффективности такого подхода могут служить превращения, показанные на схеме 2.131.

Сказанное особенно справедливо при разработке путей синтеза многих Природных соединений, где нередко наиболее плодотворные стратегические идеи могут быть позаимствованы из арсенала наиболее умелого и искушенного синтетика всех времен — у Матери-природы. Прекрасной иллюстрацией эффективности такого, как его называют, биомиметического подхода служит синтез алкалоидов группы морфина (схема 3.11).

Описанная выше методика является иллюстрацией эффективности общего метода получения метиловых эфиров из диазо-метана и. спиртов в присутствии борофтористоводородной кислоты в качестве катализатора 12.

В последние десятилетия сложилось новое направление в химии карбока-тионов, основанное на способности комплексов переходных металлов стабилизировать положительный заряд на соседнем атоме углерода. Пожалуй, наиболее яркой иллюстрацией эффективности такой стабилизации могут служить результаты исследований, посвященных химии дикобальтгексакар-бонильных (ДКГК) комплексов ацетиленовых производных. Начало этим

межуточного образования бетаиновых производных 312а и 312Ь (за счет внутримолекулярного переноса протона), что существенно ускоряет внутримолекулярную циклизацию (для описания эффекта предложен термин — «электростатическое стимулирование») [ЗОе]. Иллюстрацией эффективности этого подхода может служить синтез природного макролида ресифейолида (313), содержащего 12-членный цикл, из оксикислоты 314 с выходом 52% [30f].

Интенсивность излучения Интенсивность облучения Интенсивность процессов Интенсивность теплообмена Интенсивности колебаний Интенсивности напряжений Интенсивности перемешивания Интенсивности рентгеновских Интенсивно изучаются