|
|
|
Главная --> Справочник терминов Исходными продуктами Химически стойкие и термически устойчивые полимеры получаются при сочетании в металлорганических соединениях ковалент-ных и координационных связей. Такие полимеры названы клешневидными металлорганическими полимер а-м и . Исходными мономерами могут служить ацетилацетонаты цинка, магния, меди, никеля, кобальта, бериллия и других металлов. Ацетилацетонаты взаимодействуют с тетракетонами с отщеплением Изменяя состав сополимеров, можно регулировать их растворимость, температуру стеклования и температуру плавления твердость и упругость, эластичность, диэлектрические характеристики. Таким образом, можно синтезировать разнообразные материалы, оперируя двумя-тремя исходными мономерами, но изменяя их соотношение в реакционной смеси или условия сополимериза-ции или поликонденсации. Основными исходными мономерами, применяемыми для синтеза каучуков путем полимеризации, являются диеновые углеводороды и этиленовые производные. К диеновым углеводородам прежде всего относится дивинил, занимающий первое место среди мономеров для каучука, а также хлоропрен, пиперилен и изопрен. Этиленовые производные — изобутилен, нитрил акриловой кислоты, стирол, метилстирол —применяются главным образом при совместной полимеризации с диеновыми углеводородами. Этот первичный свободный радикал реагирует с двойной связью невозбужденной молекулы мономера и, присоединяясь к ней, образует новый радикал, способный к дальнейшему взаимодействию с исходными мономерами (реакция роста цепи): Гидроксильные и карбоксильные концевые группы полиэтилентерефта-лата легко реагируют с циклическим пропансультоном. Этим пользуются Для введения сульфогрупп по концам полимерных цепей. Реакция может быть осуществлена введением пропансультона вместе с исходными мономерами при синтезе полиэфира или в конце поликонденсации [17]. К такому же результату приводит обработка пропансульгоном или его раствором готового полиэфирного волокна 118]. вещества. Они являются полиамидами и исходными мономерами, для их син- Этот первичный свободный радикал реагирует с двойной связью невозбужденной молекулы мономера и, присоединяясь к ней, образует новый радикал, способный к дальнейшему взаимодействию с исходными мономерами (реакция роста цепи): Этот первичный свободный радикал реагирует с двойной связью невозбужденной молекулы мономера и, присоединяясь к ней, образует новый радикал, способный к дальнейшему взаимодействию с исходными мономерами (реакция роста цепи): R . 4- М —>• R—М . Для получения структурно-окрашенных полимеров применяют красители, в молекулы которых введены ненасыщенные группировки, способные вступать в реакцию сополимеризации с исходными мономерами. Производным антрахинона здесь принадлежит ведущая роль. Первые антрахинонсодержащие полимеры получены в 1961 г. в Англии посредством сополимеризации бутилакрилата с изобутиловым эфиром 1 -амино-4-акрилоиламиноантрахинон-2-карбоновой кислоты (1:1). Примером структурно-окрашенного полимерного материала может служить продукт сополимеризации акрилонитрила с антрахино-новым винилсульфоновым красителем (LII): Поликонденсация, которую можно рассматривать как реакцию замещения, представляет собой процесс образования высокомолекулярного соединения, сопровождающийся отщеплением низкомолекулярных побочных продуктов (вода, аммиак, НС1 и др.). При этом молекула каждого мономера должна содержать не менее двух функциональных групп (ОН, СООН, Cl, NH2 и т. д.), способных peain-ровать с функциональными группами таких же или других мономеров. В отличие от продуктов полимеризации высокомолекулярные соединения, полученные поликонденсацией, имеют иной элементный состав по сравнению с исходными мономерами, что объясняется выделением побочных продуктов во время реакции. Иногда применяют растворители, не смешивающиеся с исходными мономерами, при условии образования в дальнейшем гомогенной системы. В этих случаях выпавшие в осадок полимеры, сохранив свои концевые функциональные группы, длительное время не теряют активности и могут поэтому быть использованы для синтеза блок-сополимеров (см. с. 268). Этот метод позволяет проводить поликонденсацию в жидкой фазе и добиться высоких молекулярных масс без нагревания до температур, вызывающих деструкцию высокоплавких мономеров и полимеров, что очень важно для производства теплостойких материалов типа полиимидов. Исходными продуктами для синтеза силоксановых каучуков обычно служат бифункциональные органосиланы RR'SiX2, где R и R' — органические радикалы (например, СН3, С2Н5, CeHs, CF3CH2CH2, NCCH2CH2, CH2 = СН; иногда R' = H), а X — алк-окси-, ацилокси-, аминогруппы, атомы галогена, водорода и другие функциональные группы. Наиболее доступны диорганодихлорси-ланы RR'SiCl2, методы синтеза которых описаны в [2, 18, 19]. Их либо используют непосредственно для получения каучуков, либо предварительно получают из них циклосилоксаны, силан- и силоксандиолы и другие бифункциональные соединения, играющие роль мономеров. Фракции тяжелых нефтяных остатков, растворяющиеся в пропане, обогащены парафино-нафтеновыми и обеднены полициклическими ароматическими УВ по сравнению с исходными продуктами. Они содержат меньшее количество смол и сернистых соединений. Асфальтены в них отсутствуют или определяются в виде следов. Таким образом, пропан проявляет селективные свойства, которые могут быть использованы для разде- В производстве полиамидов наиболее распространенными исходными продуктами являются к-капролактам, 8-аминокапроновая, адипиновая и себациновая кислоты и гексаметилендиамин. Промышленное значение приобретает полидодекалак-там (полиамид 12). Процесс осуществляется периодическим и непрерывным способами в расплаве (массе) или в растворе. ж-А м и н о ф е н о л, т. пл. 123°, и особенно его N-диметильное производное (т. пл. 87°) являются важными исходными продуктами для синтеза родаминовых и розаминовых красителей (стр. 768). Полиоксимы могут служить исходными продуктами для разнообразных химических превращений. В результате дегидратации из полиакролеиноксима образуется полиакрилонитрил: Однако, как было потом показано, такой же результат получается, когда исходными продуктами служат ангидрид масляной кислоты и ацетат натрия. Кроме того, выяснилось, что в условиях реакции Перкина существует равновесие, смещенное в сторону ангидрида более высокомолекулярной кислоты- Методы получения. Основным методом получения хинолина является синтез Скраупа. Исходными продуктами служат анилин и глицерин. В качестве дегидратирующего агента используют концентрированную серную кислоту, а в качестве окислителя промежуточно образующегося дигидрохинолина — нитробензол: Из ароматических полиэфиров в промышленном масштабе производится полиэтилентерефталат. Волокно из этого полимера выпускается в СССР под названием «лавсан», в Англии—«терилен», в США — «дакрон» и т. д. Исходными продуктами для синтеза полиэтилентере-фталата являются терефталевая кислота и этиленгликоль. Вследствие трудности очистки терефталевой кислоты ее сначала этерифицируют метанолом, полученный диметилтерефталат переэтерифицируют этилен-гликолем (этот процесс сопровождается частичной поликонденсацией)! Исходными продуктами для нефтехимического производства нафталина являются высококипящие фракции риформинг-процес-сов, газойль каталитических крекинг-процессов и жидкие продукты пиролиза при производстве олефинов. Эти смеси, содержащие в основном нафталин и его гомологи, подвергаются гидродезалки-лированию с последующей очисткой и перегонкой. В промышленности реализованы два окислительных метода получения фенола, исходными продуктами в которых служат кумол (изопропилбензол) и бензойная кислота. При получении фенола из кумола последний окисляют кислородом воздуха по цепной радикальной реакции и получают третичный гидропероксид — а,а-диме-тилбензилгидропероксид, который перегонкой отделяют от исходного углеводорода. В присутствии каталитических количеств серной кислоты он подвергается изомеризации с образованием полуаце-таля, распадающегося на фенол и ацетон (перегруппировка Хока):* ской стойкостью и моющими свойствами являются нан-< более распространенными синтетическими моющими веществами. Исходными продуктами для их получения служат ароматические углеводороды, в основном бензол. Процесс получения алкнлбензолсульфонатов проте-i кает по схеме  Использовании этилового Использовании катализатора Имеющийся заместитель Использовании растворителей Использовании специальных Использован непосредственно Использовать непосредственно Использовать соединения Использовать уравнение |
- |
Навигация