|
|
|
Главная --> Справочник терминов Исключает необходимость 3. Большинство потоков, входящих и выходящих из элемента 13, исключается, вследствие исключения соответствующих элементов. Остается ПИ, идущий в Э 14.1; П23, идущий в Э 18, П24 (С12), идущий вЭ 19, и выходящие потоки П17 (С5) из Э 15 и П44 из Э 23. Рассмотрим эти потоки подробнее. 3. Большинство потоков, входящих и выходящих из элемента 13, исключается, вследствие исключения соответствующих элементов. Остается ПИ, идущий в Э 14.1; П23, идущий в Э 18, П24 (С12), идущий вЭ 19, и выходящие потоки П17 (С5) из Э 15 и П44 из Э 23. Рассмотрим эти потоки подробнее. Возможность получения пнкратов при прямом взаимодействии пикриновой кислоты с металлами в процессе нитрования исключается вследствие наличия в интромассе серной кислоты. Образование пнкратов может происходить при взаимодействии пикриновой кнсчоты со щеточпоземе тьньшн основаниями и солями, содержащимися в цементных полах, поэтому применение цемента для застилки пола в производстве пикриновой кислоты недопустимо. Для этого амина инверсия энантиомеров исключается вследствие жесткой фиксации Реакция начинается с атаки амид-ионом 6-положения пиримидина (2.209) и образования а-комплекса (2.210). Раскрытие цикла ведет к открытой структуре (2.211). 2-Амино-4-фенилпиримидин (2.212) появляется в результате циклизации (2.211), т. е. происходит типичная вырожденная трансформация цикла (см. табл. 3). Направление реакции зависит от наличия и природы заместителей в положениях 2 и 4 пиримидинов и условий синтеза [1140, 1534]. В случае соединений (2.194, R = R1 = трет-Ви) механизм SA'(ANRORC) исключается вследствие экранирования атома углерода в 2-положении. При наличии в положении 4 заместителей с потенциально кислотными функциями (2.194, R1 = CH8, NHPh) в сильно основной среде происходят депротонирование и образование анионов, например ХБК, обладающий хорошей текучестью, слабой склонностью к подвулканизации, высокой скоростью вулканизации при повышенных температурах и термостабильностью перерабатывается литьем под давлением очень хорошо [50]. Опасность перевулканизации исключается вследствие широкого плато вулканизации. В качестве вулканизующего агента рекомендуется дибутилдитио-карбамат цинка, обеспечивающий стойкость к скорчингу и высокую скорость вулканизации. По'лоса торсионного колебания, наблюдаемая в раман-спектре-.. дивинилового эфира при 85 см-1 [493], может быть отнесена либо к симметричному колебанию конформера Е (скрученная цис-цис-форма), либо к антисимметричному колебанию неплоского цис-mpawc-конформера (С). Отнесение этой полосы-к колебаниям s-•те^акс-пг^анс-конформера (А) исключается вследствие его малой заселенности. Интересно отметить, что если данная полоса относится к конформеру Е, то силовая постоянная равна 19,6 ккал/моль-рад2 и -обусловлена главным образом конформа-ционным фактором (пространственным затруднением). Вклад этого 4>акт°Ра в величину силовой постоянной составляет 16,3 ккал/моль-рад2, в то время как барьеры, присущие_связям О — Gsp2, имеют величину только 3,3 ккал/моль-рад2. ~ В конденсации, очевидно, не участвует атом азота, так как образующиеся красители ряда монокарбазила имеют один протон, который способен обратимо связываться щелочами; красители ряда дикарбазила располагают двумя такими протонами. Бренч считает, что наиболее вероятным местом присоединения остатка карбазола в обоих красителях является положение 3, так как «сочетание в орто- и лета-положения по отношению к атому азота... исключается вследствие значительно большей активности пара-положения, которую, проявляют ароматические амины в реакциях получения трифенилметановых красителей». Полоса торсионного колебания, наблюдаемая в раман-спектре-. дивинилового эфира при 85 см-1 [493], может быть отнесена либо к симметричному колебанию конформера Е (скрученная цис-цис-форма), либо к антисимметричному колебанию неплоского цис-тракс-конформера (С). Отнесение этой полосы-к колебаниям s--траке-пгране-конформера (А) исключается вследствие его малой заселенности. Интересно отметить, что если данная полоса относится к конформеру Е, то силовая постоянная равна 19,6 ккал/моль-рад2 и -обусловлена главным образом конформа-ционным фактором (пространственным затруднением). Вклад этого 4>акт°Ра в величину силовой постоянной составляет 16,3 ккал/моль-рад2, в то время как барьеры, присущие связям О — Gsp2, имеют величину только 3,3 ккал/моль-рад2. ~ В конденсации, очевидно, не участвует атом азота, так как образующиеся красители ряда монокарбазила имеют один протон, который способен обратимо связываться щелочами; красители ряда дикарбазила располагают двумя такими протонами. Бренч считает, что наиболее вероятным местом присоединения остатка карбазола в обоих красителях является положение 3, так как «сочетание в орто- и лета-положения по отношению к атому азота... исключается вследствие значительно большей активности пара-положения, которую, проявляют ароматические амины в реакциях получения трифенилметановых красителей». готся цвет и стабильность парафина, что исключает необходимость в перколяционной очистке парафина синтетическим адсорбентом. Головным потоком пропановой колонны является метан, этан и часть пропана, боковым погоном — пропан, а кубовым остатком — изобутан и более тяжелые фракции. Отбор пропана в виде бокового, а не головного погона позволяет получать пропан в чистом виде. Кубовый остаток подвергается дальнейшему разделению в бутановой колонне на смесь бутанов и газовый бензин. Бутановая колонна работает при относительно высоком давлении (12,3 ати), что исключает необходимость последующего сжатия неконденсирующихся паров. Одним из вариантов контроля процесса сепарации является установка термостата — регулятора в низу сепаратора рядом с патрубком для отвода жидкости. Обводная линия в этом случае используется для контроля температуры жидкости в низу сепаратора. Так как эта температура почти равна температуре гидратообразовапия, то с помощью обводной линии автоматически поддерживается температура газа на уровне, исключающем замораживание низа сепаратора. Этот метод исключает необходимость подогрева газа в подогревателе до слишком высокой температуры и позволяет уменьшить тепловую нагрузку сепаратора, хотя и является менее чувствительным. * Гидрогенизирующий газ должен содержать достаточно большое количество (около 95%!) водорода; возможна, но не обязательна подача пара, поскольку осаждение углерода на коксовой мелочи исключает необходимость борьбы с его образованием. Наличие сернистых соединений как в гидрогенизирующем газе, так и в сырье не оказывает влияния на технологию, поскольку в данном сырье процесс конверсии углеводородов является полностью некаталитическим. Однако уходящие газы должны быть очищены, и стоимость отмывки сероводорода иногда является лимитирующим фактором и зависит от количества удаляемой серы. В первых двух методах необходимо применять технологическое оборудование, отличающееся от обычно используемого газогенератора, перерабатывающего лигроин, поэтому большее внимание следует уделить третьему методу, предусматривающему рециркуляцию влажного конечного газа, что обеспечивает требуемое по технологии разбавление реагирующей среды влагой и исключает необходимость дополнительной подачи пара на процесс. Спирты оказались также удобными в том отношении, что образующийся хлорид натрия растворим в них ограниченно. Был испытан ряд спиртов: этиловый, н-бутиловый, изоамило-вый, этиленгликоль, глицерин [228]. Полученные экспериментальные данные представлены в табл. 2.32. Выяснено, что во всех спиртовых средах реакция дегидрохлорирования идет с достаточно высокой скоростью и высокими выходами целевого продукта. Во всех случаях NaCl выпадает в виде легко отделяющегося кристаллического осадка. Размер кристаллов 10-15 мкм. При применении одноатомных спиртов получалась гомогенная жидкая фаза и требовалось дополнительное разделение продуктов реакции от растворителя. Наиболее интересными оказались многоатомные спирты, так как в случае их применения получались две жидкие легко разделяющиеся друг от друга фазы. Верхняя фаза — ЭПХГ, а нижняя — многоатомный спирт, содержащий в своем составе реакционную воду (0.2 м3 на 1 т ЭПХГ) и растворенный в нем хлорид натрия. Из многоатомных спиртов в качестве среды для реакции взят глицерин, поскольку он является конечным продуктом процесса и применение его исключает необходимость введения в реакционную среду новых компонентов. В качестве растворителя для проведения реакции дегид-рохлорирования был выбран глицерин. Выбор его обусловлен тем, что он инертен в отношении исходных реагентов, хорошо растворяет карбонат натрия и ограниченно — побочно образующийся хлорид натрия. Щелочной гидролиз и дегид-рохлорирование ЭПХГ в среде глицерина представляет также большой практический интерес, так как глицерин является конечным продуктом реакции и применение его в качестве среды исключает необходимость введения в реакционную систему новых компонентов. Головным потоком пропановой колонны является метан, этан и часть пропана, боковым погоном — пропан, а кубовым остатком — изобутан и более тяжелые фракции. Отбор пропана в виде бокового, а не головного погона позволяет получать пропан в чистом виде. Кубовый остаток подвергается дальнейшему разделению в бутановой колонне на смесь бутанов и газовый бензин. Бутановая колонна работает при относительно высоком давлении (12,3 ати), что исключает необходимость последующего сжатия неконденсирующихся паров. Применение чешуйчатого едкого натра (или едкого кали) исключает необходимость его дробления и значительно упрощает приготовление растворов щелочи. Благодаря интенсивному перемешиванию в зоне кипящего слоя возможен ввод реагентов в этот слой при температуре гораздо более низкой, чем температура контактирования, тогда как в аппаратах с неподвижным слоем катализатора это недопустимо. Почти во всех таких аппаратах некоторая часть неподвижного слоя катализатора всегда является зоной подогрева исходных веществ и не используется как катализаторное пространство. Вследствие интенсивного перемешивания в ряде случаев возможен также раздельный ввод реагентов в кипящий слой. Это исключает необходимость установки перед конверторами специальных смесителей. Окислительное дегидрирование олефинов по методу фирмы «Филлипс». Процесс осуществляется на стационарном слое катализатора под давлением 0,6 МПа, что исключает необходимость ком-примирования контактного газа. Процесс протекает при 570— 600 °С с разбавлением водяным паром в мольном соотношении 1 : 30, мольное соотношение кислород : бутилены = 0,6 : 1. Используется кислород воздуха.  Использовании традиционных Использовать некоторые Использовать растворители Использовать соответствующие Используя известные Инактивации ферментов Используя соответствующие Используемый растворитель Используем уравнение |
- |
Навигация