![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Исключает возможности лок в абсорбционной секции и 20 тарелок в отпарной секции). На этих установках температурный режим АОК жестко регламентирован режимными параметрами абсорбера и десорбера: температура питания предопределяется условиями абсорбции — насыщенный абсорбент поступает в АОК, как правило, непосредственно из абсорбера; температура низа АОК предопределяется количеством циркулирующего в системе абсорбента и температурой низа десорбера. Это исключает возможность оптимизации технологического режима работы АОК. Кроме того, температурные режимы в абсорбционной и десорбционной секциях АОК, где протекают два разнонаправленных процесса, взаимосвязаны на этих установках и не регулируются по высоте аппарата. При такой жесткой схеме имеет место большая кратность орошения в АОК и высокие потери пропана с сухим газом абсорб-ционно-отпарных колонн, а также возникают трудности в работе десорбера и пропановой колонны из-за повышенного содержания этана в нижнем продукте АОК. Схема с предварительной деметанизацией насыщенного абсорбента может быть легко реализована в аналогичных условиях на. действующих газоперерабатывающих заводах. Рассматривая этот вопрос, необходимо иметь в виду, что подвод тепла в нижнюю кубовую часть абсорбера, работающего при низких температурах, исключает возможность использования холода насыщенного абсорбента. Это может привести к увеличению теплоэнергетических затрат на проведение процесса низкотемпературного разделения газа. Кроме того, использование абсорбера-деметанизатора на К числу недостатков антиоксидантов, являющихся производными фосфористой кислоты, следует отнести их легкую гидроли-зуемость, что требует строгого соблюдения значения рН среды при их введении. В некоторых случаях, легкая гидролизуемость фосфитов исключает возможность их применения в качестве антиоксидантов для каучуков. Тангенциальная азеотропия в системе 1-бутен — 1,3-бутадиен и наличие азеотропа в системе «-бутан — 1,3-бутадиен (х\ = 0,87) исключает возможность выделения обычной ректификацией 1,3-бу-тадиена из сложных бутен-бутадиеновых и бутан-бутен-бутадие-новых смесей. Стенки верхней секции отделываются кольцом из пластика, диаметр которого составляет около 60 см и более, для того, чтобы уменьшить возможность образования в слое осушителя мостов и каналов. Иногда на входе газа в хлоркальциевый дегидратор устанавливается подогреватель. Необходимость в подогреве газа определяется условиями работы скважин и другого промыслового оборудования. Газ, необходимый для работы приборов контроля, должен быть чистым и сухим. Если температура окружающею воздуха очень низкая, контрольно-измерительные приборы рекомендуется утеплять. Если скважина, газ которой осушается в хлоркальциевом дегидраторе, находится очень далеко и посещается не чаще одного раза в неделю, то дегидратор желательно оборудовать запорной арматурой и приборами, приспособленными для работы при низких температурах и высоком уровне жидкости в сепарационяой секции аппарата. Это исключает возможность образования гидратов в сепарационной секции дегидратора и предохраняет внутреннюю часть Данный метод исключает возможность появления ложного сигнала, т.к. скачок давления однозначно свидетельствует об утечке. В то же время при использовании метода волны пониженного давления регистрируемой внутри трубопровода на его концах значительную помеху создают эксплуатационные скачки давления. В реагенте 225 эта проблема решается правильным выбором защиты спиртового гидроксила: защищенный гид-роксил образует ацеталь, являющийся плохой уходящей группой в реакциях нуклеофильного замещения, что исключает возможность образования циклопропана. Кроме того, и это немаловажно, удаленно этой защиты требует весьма мягких условий, что устраняет опасность элиминирования на заключительных стадиях. Казалось бы, сама структура продуктов исключает возможность прямого применения диенового синтеза, поскольку требуемые для этого онолыше диены 261 и 262 получены быть не могут (из-за мгновенной изомеризации в соответствующие карбонильные производные). Однако, как мы знаем, стабильными и легкодоступными являются силиловые эфиры енолов, в частности диеновые силиловые эфиры 263 и 264. С использованием последних требуемое превращение легко осуществимо по реакции Дильса—Альдера. Предположение о том, что изомеризация протекает через стадию образования енола указанного типа., подтверждается также перегруппировками метилированных Сахаров. Например, при действии Са(ОН)2 на 2,3,4-триметилксилозу происходит частичное образование 2,3,4-триметилликсозы; кетоза здесь не образуется, так как гидроксил при втором углеродном атоме метилирован, и это исключает возможность перегруппировки енольной формы в кетозу. Макромолекулы пентона содержат 45,5% хлора. Однако хлор-метильные группы полимера связаны с теми углеродными атомами основной цепи, при которых не имеется атомов водорода. При нагревании полимера это исключает возможность отщепления хлористого водорода, обычно ускоряющего дальнейшую термическую деструкцию таких полимеров, как поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, и кроме того, придает пентону высокую термическую устойчивость. Расплав пентона имеет сравнительно низкую вязкость, что облегчает его переработку в изделия методом литья под давлением. Коэффициент термического расширения пентона значительно ниже, чем для полиэтилена, и примерно аналогичен коэффициенту расширения полистирола и полиами- На рис. 10.42 представлены профили скоростей для червяка с диаметральным шагом (9 = 17,65°) при Vt sin 9 = 1. Эти профили скоростей указывают на существование интенсивной внутренней циркуляции, в результате которой расплав в нижней части канала увлекается сердечником червяка к толкающему червяку, тогда как в верхней части у корпуса он течет в обратном направлении (противоположном движению поверхности корпуса). В то же время в плоскости, перпендикулярной направлению канала, существует также циркуляционное течение, так как в верхней части канала расплав увлекается поверхностью корпуса в направлении толкающих гребней и течет назад в нижней части канала. Взаимное положение этих двух течений исключает возможность существования неподвижного слоя. Траектории, описываемые частицами жидкости, зависят от их начального положения и имеют довольно сложные очертания. В принципе эти траектории можно рассчитать, используя уравнения, описывающие профили скоростей, и, скорее всего, они имеют форму открытых винтовых''петель. Общий результат исследований состоит в том, что при непрерывной механической обработке D (и М) не убывают неограниченно, а достигают определенных предельных значений. Такие средние предельные значения М имеют порядок молекулярной массы в начале распутывания клубка Ме. Это не исключает возможности образования при механической деградации Наиболее типичным процессом органической химии-является реакция замещения, необходимо включающая в себя разрушение старых и возникновение новых связей, соединение и распад. Это не исключает возможности существования реакций, где преобладает одна из сторон. Химический процесс обычно протекает не в одну, а в несколько стадий. В этой связи большое значение для его понимания имеет улавливание промежуточных продуктов реакции, что не всегда легко. Поскольку в реагирующей массе молекулы не одинаковы, ' а условия претерпевают микрофлуктуации температуры, концентраций и т. п., то неизбежно возникновение в конечном продукте примесей. Нередко их рассматривают как нежелательное последствие процесса и не учитывают при его обсуждении. Но они могут многое дать для понимания основной реакции. XXXI. Однако доказательство не исключает возможности того, что при гидролизе двойная связь перемещается в а, р-поло-женис и что правильной структуре соответствует формула ных ПАВ не исключает возможности образования эмульсии. ние анионных ПАВ не исключает возможности образования Гипотеза донорно-акцепторного взаимодействия целлюлозы с растворителями не исключает возможности одновременного участия в таком взаимодействии атомов кислорода и атомов водорода гидроксильных групп целлюлозы и, следовательно, одновременного образования комплексных катионов и водородных связей. Возможно также частичное образование алкоголятных соединений с гидроксилами у 2-го атома углерода, обладающими повышенной кислотностью. При образовании комплексов с целлюлозой происходит разрушение водородных связей в самой целлюлозе, как в аморфных, так и в кристаллических областях. Метод спектроскопии ЯМР был использован [37] для изучения взаимодействия между белком гликофорином из мембран эритроцитов и дипальмитоилфосфатидилхолином, меченным изотопом 13С по метильным группам холиновой головки. При температурах ниже температуры фазового перехода фосфолипидов в спектре ЯМР 13С наблюдались два сигнала: узкий и широкий. Узкий пик был отнесен к холиновой головке, которая, как полагают, более подвижна в непосредственной близости к белку; этот вывод не исключает возможности иммобилизации алкильных цепей таких пограничных липидов и. следовательно, может не противоречить результатам, полученным при изучении поведения пограничных липидов в цитохромоксидазе и кальцийзависимой АТР-азе. Дерматансульфат представляет собой изомер хондроитин-4-сульфата, в который вместо остатков D-глюкуроновой кислоты входят остатки L-идуроновой кислоты, однако абсолютная конфигурация связей остается той же самой. Повторяющееся звено (43) этого полисахарида отличается от повторяющегося звена хондро-итин-4-сульфата только конфигурацией карбоксигруппы при С-5 в каждом втором моносахаридном звене. Однако в этом соединении один или два остатка L-идуроновой кислоты заменены остатками /)-глюкуроновой кислоты [178], а повторяющееся дисахаридное звено может содержать две сульфатные группы или не содержать такие группы [179]. Несульфатированная форма дерматансуль-фата (изомер хондроитина и гиалуроновой кислоты) и дерматан-6-сульфат (изомер хондроитин-6-сульфата) в природе не обнаружены, но это не исключает возможности их существования. Дер-матан может быть получен химическим десульфированием дер-матансульфата. шим выходом [18]. Действие на фуран брома в метаноле при —10 °С приводит к 2,5-дигидро-2,5-диметоксифурану (47%), по-видимому, через промежуточное 1,4-присоединение брома к диеновой системе. При исследовании методом ЯМР бромирования фу-рана в сероуглероде при —50 °С доказано образование цис- и гранс-2,5-дибром-2,5-дигидрофуранов и транс-2,3-дибром-2,3-дигид-рофурана [19]. Образование 2-бромфурана при нагревании этих продуктов до комнатной температуры позволяет предположить, что бромирование протекает через присоединение брома, которое сопровождается отщеплением бромоводорода, однако не исключает возможности элиминирования брома и последующего прямого электрофильного замещения фурана. Бромирование фуранов, несущих в положении 2 электроноакцепторные группы, протекает по механизму электрофильного замещения и обычно дает 5-бромзаме-щенные. Обработка эфира фуранкарбоновой-2 кислоты бромом (1 моль) в присутствии избытка хлоридов алюминия дает смесь исходного соединения, 5-бром- (6) и 4,5-дибромзамещенных (7) в соотношении 3:3:4 [20, 21] (схема 1). В присутствии растворителей происходит обмен Вг на С1, в результате чего кроме соединений (6) и (7) образуются также соединения (8) и (9) в соотношении 1:4:5:1 (схема 2). Бромирование 3-ацетилфурана (10) в присутствии избытка хлорида алюминия приводит к 5-замещенным продуктам (11) и (12) (4 : 1) (схема 3) [22]. Пониженный выход ванилина из разрушенной древесины объяснялся Леопольдом следующим образом: «Грибы воздействуют преимущественно на «открытые» элементы (см. Леопольд [79]) и, таким образом, разрушенная древесина обогащается фрагментами, не образующими ванилина. Если большинство «анормальных» фракций лигнина рассматривать как промежуточные продукты полного распада лигнина, то эти фракции должны содержать большее количество «открытых» элементов, чем их имеется в остатке, и следовательно, будут давать более высокий выход ванилина. Это не исключает возможности, что определенные фракции лигнина, ранее сформировавшиеся в древесине, содержат больше «открытых» элементов, чем их в среднем имеется. Например, это доказывается более высоким выходом ванилина, получаемым из р-лигносульфоновых кислот (ср. Леопольд [82]). Эти фракции могут высвобождаться под действием грибов и экстрагироваться растворителями. Если бы это было так, то можно было бы ожидать ненормально высокого выхода ванилина из экстрагируемой части лигнина свежей древесины («природный лигнин»). Однако такой повышенный выход не обнаруживается». оксигруппа находится в положении 8. Это не исключает возможности нахождения аминогруппы в соединении II в положениях 2 и 6. ![]() Использован непосредственно Использовать непосредственно Использовать соединения Использовать уравнение Используя различные Используя соотношения Используя уравнение Используемого катализатора Индифферентных растворителях |
- |