|
|
|
Главная --> Справочник терминов Иллюстрировать следующим Процесс гидролиза можно иллюстрировать следующей схе- Моносахариды в зависимости от числа входящих в их состав атомов кислорода (обычно это число совпадает и с числом атомов углерода) разделяют на группы: те/проз, пентоз, гексоз и т.д. В зависимости от присутствия альдегидной или кетонной группы моносахариды разделяют на альдозы и кетозы. Сказанное можно иллюстрировать следующей схемой: Важно понять, что для установления конфигуративного родства важен не просто факт совпадения вращений по знаку, не увеличение или уменьшение их, а именно направление сдвига (вправо, влево в каком-то условном ряду, одинаковом для обоих сравниваемых соединений). Это можно иллюстрировать следующей схемой: Быстрое прибавление двухэквивалентного количества щелочи к катиону диазония приводит к полному его превращению в анион диазотата, имеющий цис(син)-конфигурацию. При нагревании цис-диазотата, а иногда и без нагревания происходит перегруппировка в транс (или ангм)-диазотат. Обратное превращение осуществляется лишь в исключительных случаях, при действии ультрафиолетового света. Анти-Диазотат, в отличие от с«н-изомера, устойчив, образованные им щелочные соли применяются в технологии крашения. Чрезвычайно интересно, что при подкислении щелочного раствора акти-диазотата обратное превращение его в катион диазония происходит медленно и не тем путем, по которому он был получен. Таким образом, равновесие между катионом диазония и cww-диазотатом устанавливается мгновенно, а равновесие между тем же катионом и аят«-диазотатом — медленно. Это происходит потому, что первым продуктом реакции анти-диазотата с кислотой является нитрозамин IX, •который сравнительно медленно таутомерно перегруппировывается в awrw-диазогидрат, под действием кислоты превращающийся в катион диазония. Все сказанное выше можно иллюстрировать следующей несколько упрощенной схемой взаимных превращений различных форм ароматических ди-азосоединений: Механизм циклизации. Работы, посвященные непосредственно электронному механизму реакции Пиктэ — Шпенглера, отсутствуют *, однако, невидимому, эта реакция не отличается от других примеров электрофильнсго ароматического замещения. Во многих случаях удалось выделить промежуточное основание Шиффа, которое затем отдельно подвергалось циклизации под действием кислоты. Вероятный механизм реакции можно иллюстрировать следующей схемой синтеза норгидрогидрастинина (X) из гомопиперониламина: Радиационная деструкция происходит более интенсивно при повышении температуры, а также в присутствии кислорода воздуха, который в ряде случаев резко ускоряет деструкцию. Например, поливинилиденфторид при облучении в вакууме структурируется, а при облучении на воздухе деструктируется. Радиационное окисление связано с присоединением молекул кислорода к свободным радикалам и образованием перонсид-иых радикалов. Последующие превращения радикалов приводят к образованию устойчивых высокомолекулярных соединений с кислородсодержащими функциональными группами (карбонильными, карбоксильными, гидроксильными и др.) или низкомолекулярных кислородсодержащих продуктов (СО, СОП, Н2О и др.). Процесс радиационного окисления можно иллюстрировать следующей схемой: Применение Д. в пептидном синтезе можно иллюстрировать следующей схемой [21: По-видимому, промежуточная фосфонневая соль (3) реагирует со второй молекулой реагента (2) с выделением Т. и образованием кетоэфнра (4) и фосфониевой соли (6), из которой можно получить реагент (2). Синтез альдегидов, предложенный Внттигом [10], можно иллюстрировать следующей схемой: Чтобы избежать большого числа стадий, которое имеет место в способе Фрича, Эдварде, Перкин мл. и Стойл [66] проводили синтез меконина и подобных ему соединений несколько иным путем по схеме, приведенной ниже. Вератровые кислоты, подобно бензолу, не способны к конденсации с сылш-дихлорметиловым эфиром в присутствии хлористого цинка [67]; они также не вступают в реакцию Ледерера —Манассе (формальдегид и холодная водная щелочь), которая хорошо известна в ряду фенолов и их эфиров и приводит к образованию замещенных бензиловых спиртов. Тем не менее было найдено, что вератровые кислоты конденсируются с формальдегидом при кипячении обоих компонентов с соляной кислотой, причем метилольная группа вступает в этих условиях только в op/no-положение по отношению к карбоксильной группе. Общий ход синтеза можно иллюстрировать следующей схемой: Чтобы избежать большого числа стадий, которое имеет место в способе Фрича, Эдварде, Перкин мл. и Стойл [66] проводили синтез меконина и подобных ему соединений несколько иным путем по схеме, приведенной ниже. Вератровые кислоты, подобно бензолу, не способны к конденсации с сылш-дихлорметиловым эфиром в присутствии хлористого цинка [67]; они также не вступают в реакцию Ледерера —Манассе (формальдегид и холодная водная щелочь), которая хорошо известна в ряду фенолов и их эфиров и приводит к образованию замещенных бензиловых спиртов. Тем не менее было найдено, что вератровые кислоты конденсируются с формальдегидом при кипячении обоих компонентов с соляной кислотой, причем метилольная группа вступает в этих условиях только в op/no-положение по отношению к карбоксильной группе. Общий ход синтеза можно иллюстрировать следующей схемой: Применение Д. в пептидном синтезе можно иллюстрировать следующей схемой [21: По-видимому, промежуточная фосфонневая соль (3) реагирует со второй молекулой реагента (2) с выделением Т. и образованием кетоэфнра (4) и фосфониевой соли (6), из которой можно получить реагент (2). Синтез альдегидов, предложенный Внттигом [10], можно иллюстрировать следующей схемой: Правило {(«^-присоединения с сохранением конфигурации участвующих веществ можно иллюстрировать следующим примером: Хасс и Бендер [40] разработали синтез ароматических альдегидов, который можно иллюстрировать следующим примером: Применение Э. для синтеза альдегидов можно иллюстрировать следующим примером [9]. При взаимодействии хлорангидрида цикло-пропанкарбоновой кислоты с Э. и триэтиламином в эфире при 0° образуется осадок хлоргидрата триэтил амина и раствор 1-ацилази-ридина (3), который после восстановления алюмогидридом лития и гидролиза дает формилциклопропан (4) с выходом 60%. Ацилази-ридин (3) неустойчив при нагревании и обычно не выделяется. Эту методику применяют для превращения хлорангидридов алифа- Экономическую целесообразность получения гидролизного этилового спирта можно иллюстрировать следующим примером. Ни лесопильном заводе средней производительности получается п год гныпе 10000 т опилок, содержащих примерно 45% влаги. Из этого количества опилок можно получить 790 т спирта (считай на 100%-ным), что позгю.чит пысиободнть большое количество пище-пого сырья — около 3000 т зернь или 10000 т картофеля. Илиды фосфора обычно являются устойчивыми, хотя и очень ре-акшюнноспособными соединениями. Они могут .быть изображены с помощью двух граничных структур, которые иногда называют нлидной и меновой формами. Используя в качестве примера (СН3)зРСН2 (ые-тилид триметилфосфония) , эти две формы молшо иллюстрировать следующим образом: Ход этих реакций можно иллюстрировать следующим примером, который показывает значение рассматриваемого метода: Ход этих реакций можно иллюстрировать следующим примером, который показывает значение рассматриваемого метода: Перемещение сравнительно больших участков макромолекулы происходит относительно медленно как при удлинении, так и при сокращени№~-На этом основано явление «памяти» у полимеров, которое можно иллюстрировать следующим примером. Кусок каучука после длительной выдержки в растянутом виде и снятия нагрузки как бы «помнит» время нахождения в деформированном состоянии Если теперь сжать медленно сокращающийся образец и быстро опустить, то он сначала примет прежнюю растянутую форму, несмотря на то, что это удаляет его от равновесия, а только затем начнет медленно сокращаться Илиды фосфора обычно являются устойчивыми, хотя и очень ре-акционноспособными соединениями. Они могут .быть изображены с помощью двух граничных структур, которые иногда называют илидной и меновой формами. Используя в качестве примера (СН3)зРСН2 (ме-тилид триметилфосфония), эти две формы модшо иллюстрировать следующим образом: Перемещение сравнительно больших участков макромолекулы происходит относительно медленно как при удлинении, так и при сокращенито—На этом основано явление «памяти» у полимеров, которое можно иллюстрировать следующим примером. Кусок каучука после длительной выдержки в растянутом виде и снятия нагрузки как бы «помнит» время нахождения в деформированном состоянии Если теперь сжать медленно сокращающийся образец и быстро опустить, то он сначала примет прежнюю растянутую форму, несмотря на то, что это удаляет его от равновесия, а только затем начнет медленно сокращаться Согласно закону Вант-Гоффа, осмотическое давление не зависит от строения молекулы растворенного вещества, его химических свойств, от растворителя, а зависит только от числа растворенных частиц. Закон Вант-Гоффа можно иллюстрировать следующим поимером (рис. 100). Положение активного центра, инициирующего рост боковой цепи, будет изменяться в зависимости от направления атаки полимерной цепи свободным радикалом. Этот вывод подтверждается результатами, полученными при прививке этилена на поливинилацетат [85]. В результате полимеризации этилена в присутствии поливинилацетата (в качестве инициатора использована перекись диэтила и в качестве растворителя — бензол) образуется модифицированный поливинилацетат, после щелочного метанолиза которого получена смесь жирных кислот с длинной цепью и модифицированный прививкой этилена поливиниловый спирт. Гидролиз до жирных кислот с длинной цепью показывает, что передача цепи происходит к ацетильным группам поливинилацетата, на которых происходит рост полиэтиленовых цепей. Образование модифицированного этиленом поливинилового спирта показывает, что передача цепи (и последующий рост полиэтиленовой цепи) происходит к атому углерода основной цепи поливинилацетата. Эти результаты можно иллюстрировать следующим уравнением:  Интенсивность молекулярного Интенсивность поглощения Идентификации одноосновных Интенсивности аморфного Интенсивности межмолекулярного взаимодействия Интенсивности освещения Интенсивности рассеяния Интенсивности взаимодействия Интенсивно окрашенного |
- |
Навигация