|
|
|
Главная --> Справочник терминов Исключения попадания He исключена возможность образования сшивок и у третичного атома углерода. Существенное значение имеют процессы, приводящие к образованию хинонметидных структур и стильбенхинонов. Хорошо известно [52], что именно эти соединения способны ингибировать цепные радикальные процессы, инициированные не только радикалами ROO», но и радикалами RO- и R-. Это свойство антиок-сидантов, относящихся к производным 2,6-ди-грег-бутилфенола, обусловливает их преимущество по сравнению с антиоксидантами, относящимися к классу вторичных ароматических моноаминов. Если у производных 2,6-ди-грег-бутилфенола в положении 4 имеется алкильный радикал без третичного углеродного атома, то все эти производные практически одинаковы по эффективности ингибирования цепных радикальных процессов (однако метальное производное является наиболее эффективным). При наличии в положении 4 алкильного радикала с третичным углеродным ятпмпм исключена возможность образования хинонметидных структур, чем и объясняется меньшая эффективность 2,4,6-три-т^ег-бутилфенола по сравнению с 4-метил-2,6-ди-грег-бутилфенолом. Для некоторых каучуков (например, этилен-пропиленовых) в качестве светлого антиоксиданта рекомендуется алкофен БП-18. Однако этот анти-оксидант, как и другие антиоксиданты, относящиеся к сложным эфирам (3,5-ди-г/7ег-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, в условиях водной дегазации могут легко гидролизоваться. М е т и л г л и о к с а л ь СН3СОСНО. Раньше считали, что этот кето-альдегид является промежуточным продуктом при спиртовом брожении Сахаров (стр. 119) и при гликолизе. В настоящее время эта точка зрения оставлена; однако не исключена возможность, что метилглиоксаль образуется в небольших количествах при процессах обмана веществ. При обработке щелочами и под влиянием животных или растительных ферментов он легко превращается в молочную кислоту, претерпевая внутримолекулярную реакцию Канниццаро (Дэкия и Дэдли, Нейберг): О п р е д е л е н ие м о л ек у л яр но г о вес а п о количеству концевых групп. Концевые звенья некоторых полимеров имеют функциональные группы, отсутствующие в промежуточных звеньях макромолекул. Средний молекулярный вес отдельных фракций таких полимеров можно определить по количеству содержащихся в них концевых звеньев. Применение этого метода возможно только в тех случаях, когда известна химическая структура полимера и исключена возможность каких-либо изменений химической структуры звеньев при анализе. Для точного определения молекулярного веса требуется особенно тщательное фракционирование полимера, поскольку молекулярный вес по данному методу определяется количеством частиц полимера во фракциях. С увеличением молекулярного веса точность определения его по концевым группам снижается, так как уменьшается отношение количества концевых звеньев к общему количеству макромолекул. В зависимости от условий процесса в реакции полимеризации могут принять участие обе ненасыщенные связи (в различных соотношениях) или только одна из них. Поскольку карбонильная группа принадлежит к наиболее химически активным функциональным группам, не исключена возможность одновременного образования в полимере различных звеньев вследствие реакций окисления, циклизации, альдолыгой конденсации и т. д. Таким Железо б е т : -и t ы е р е з е р в у а р ы-х ранили-щ а в последнее BOOVIH i ах о/;, я г лирокос; применение для хранения больших количеств мил рал^ных кислот на складах и в цехах. Такие резернуары ЯГГОЮЕЛЯЮТ большей частью цилиндрическими, реже— прямо/ 'о/чными. Днища их делают, как правило, плоскими, в виде ба/пгной или безбалочной плиты, однако не исключена возможность устройства днищ конической и сферической форм. Плавильные котлы, применяемые для процессов щелочного плавления, имеют различную конструкцию в зависимости от консистенции реакционной массы. Если образуется достаточно подвижный плав, как, например, в производстве фенола и 2-наф-тола, устанавливают чугунные котлы емкостью 5000—7000 л. Лучше применять легированный чугун с присадкой никеля и хрома. Срок службы плавильных котлов существенно зависит также от организации загрузки, при которой должна быть исключена возможность попадания едкого натра непосредственно на стенки котла. Для этого расплавленный едкий натр перекачивают в 'Котел, содержащий остаток плава от предыдущей операции. Чтобы предотвратить осаждение продуктов реакции на стенках котла, которое приводит к ухудшению теплопередачи и преждевременному износу стенок аппарата, плавильные котлы снабжают чугунными якорными мешалками, прилегающими к дну и стенкам котла. Такие мешалки делают 60—80 об/мин. О промежуточном образовании шестичленного переходного состояния свидетельствует также и тот факт, что особенно легко с образованием продуктов 1,4-присоединения реагируют а,[}-непредельные кетоны с жестко фиксированной структурой, имеющей готовый фрагмент шестичленного переходного состояния, например кетон (47). В то же время такие кетоны, как циклогексенон-3 (48) и изофорон (49), для которых исключена возможность образования шестичленного переходного состояния, не образуют продуктов 1,4-присоединения, а реагируют только по карбонильной группе. Нагревание горючих жидкостей с температурой кипения выше 100° С можно вести на колбонагргевателях и электрических плитках с закрытым обогревом или на бане, обогреваемой газовой горелкой, при условии, что исключена возможность соприкосновения паров нагреваемой жидкости с пламенем горелки. Водные растворы, а также небольшие количества горючих жидкостей (до 50 мл), кипящих не ниже 150° С, можно нагревать при помощи газовой горелки на воронках Бабо (рис. 9) или на сетке. Таким образом, выбор нагревательных приборов зависит от свойств веществ, с которыми ведется работа, и от температуры, до которой они должны быть нагреты. Перегонка с водяным паром. Этим способом пользуются для выделения из смесей веществ, которые кипят при довольно высокой температуре, а поэтому не исключена возможность их разложения. Перегонять с водяным паром можно только такие органические вещества, которые нерастворимы или труднорастворимы в воде, а также не взаимодействующие с ней. Кроме того, этот метод применяется для разделения таких смесей веществ, из которых только одно улетучивается с паром. Нагревание горючих жидкостей с температурой кипения выше 100 JC можно вести на колбонагревателях и электрических плитах с закрытым обогревом или на бане,обогреваемой газовой горелкой, при условии, что исключена возможность соприкосновения паров нагреваемой жидкости с пламенем горелки. Зажигать горелки нужно только спичками и ни в коем случае горящей бумагой. Перед тем как зажечь горелку, цилиндрической заслонкой (в горелке Бун-зена) или диском с винтовой нарезкой (в горелке Теклю) перекрывают доступ воздуха в горелку. После этого подносят к инжектору горелки зажженную спичку, медленно открывают газовый кран и после того, как горелка будет зажжена, регулируют подачу воздуха с таким расчетом, чтобы пламя было не коптящим, а с голубовато-зеленым ядром. При работе с горелкой Теклю подачу газа в горелку можно регулировать не только газовым краном, но и регулировочным винтом, которым снабжена горелка. Если нагревание ведется на сетке, то перегонную колбу нужно обернуть асбестовым картоном. Пути стабилизации полимеров весьма разнообразны. Повышения стабильности полимеров можно достичь, например, за счет_ удаления из них (или исключения попадания в полимеры) примесей, ускоряющих процессы старения, путем модификации полимерной цепи или изменением ее структуры. Однако наиболее распространенным методом стабилизации полимеров является введение в них специальных добавок, получивших название стабилизаторов. Принято классифицировать стабилизаторы в зависимости от характера агентов, вызывающих старение полимеров (антиок-сиданты, термостабилизаторы, светостабилизаторы, антиозонанты, антирады, противоутомители и пр.). Проблема обеспечения стабильности каучуков в присутствии примесей железа является наиболее существенной и трудной. Хотя железо является менее эффективным катализатором окисления по сравнению с медью, кобальтом и марганцем, однако его попадание в каучук (за счет коррозии аппаратуры) наиболее вероятно. Одним из радикальных путей исключения попадания железа в каучук является применение для изготовления аппаратуры коррозионно-устойчивых сталей. Изменение содержания железа в бутадиеновом и бутадиен-стирольных каучуках в интервале Вакуум в колонне создавали водокольцевым насосом (поз. Д-43). С целью исключения попадания несконденсировавшихся паров в вакуум-насос перед ним устанавливали санитарный угольный адсорбер (поз. Д-44). Регенерированный раствор ДЭА после охлаждения в теплообменниках ЕО2 и ЕОЗ поступает в буферную емкость ТО1. Для исключения попадания воздуха в емкость ТО1 в ней азотом создается избыточное давление. Из емкости ТО1 раствор ДЭА с помощью насосов РО1 и РО2 подается в абсорберы. За счет исключения попадания накопившейся легкой фазы В другой конструкции (рис. 2.24, в) для исключения попадания распла- Для исключения попадания пластмассы на торец г (рис. 2.24, д) арматуры галогенирования и исключения попадания металлов в галогенированный бу- Регенерированный раствор ДЭА после охлаждения в теплообменниках ЕО2 и ЕОЗ поступает в буферную емкость ТО1. Для исключения попадания воздуха в емкость ТО1 в ней азотом создается избыточное давление. Из емкости ТО1 раствор ДЭА с помощью насосов РО1 и РО2 подается в абсорберы. Для предотвращения коррозии технологического оборудования в процессе галогенирования и исключения попадания металлов в галогенированный бу-тилкаучук основные аппараты и соединительные линии должны быть эмалированными или выполнены из неметаллических материалов. 2. Для исключения попадания влаги в колбу вакуум к прибору подключают через колонку, заполненную Рг05 (см. стр. 262).  Использовать непосредственно Использовать соединения Использовать уравнение Используя различные Используя соотношения Используя уравнение Используемого катализатора Индифферентных растворителях Используются катализаторы |
- |
Навигация