Главная --> Справочник терминов


Исключением ароматических 4. Атомы кислорода во всех соединениях имеют степень окисления — 2. Исключения составляют:

1. Верхний предел ньютоновской области зависит от Mw и температуры расплава. Приближенно он равен у = 1СГ2 с"1. Важные исключения составляют полиамид и полиэтилентерефталат (ПЭТФ), которые остаются ньютоновскими жидкостями при высоких скоростях сдвига.

Исключения составляют 1,2-днброыциклогекеан и 2,3-дихлор-2,3-диметилбутан. Почему?

значения энергии диссоциации связей С—М [220], составляют: 251 (M=Ge), 196 (Sn) и 130 (Pb) кДж/моль. Кроме того, связи углерод—свинец более лабильны и по отношению к различным ионным реагентам; так, например, скорость отщепления арильных групп от ArPbEts примерно в 103 раз выше, чем от соответствующих соединений олова [61]. Тем не менее многие свннецорганиче-скпе соединения достаточно устойчивы и их можно получать и хранить па воздухе без применения специальных мер предосторожности. Интересно, что в отличие от неорганических соединений, где стабильны производные свинца (II), органические производные двухвалентного элемента обычно являются лишь промежуточными соединениями, в то время как соединения свинца(IV) вполне стабильны [исключения составляют стабильные циклопентадиениль-ные производные РЬИ и сильно напряженные диалкнлзамсщснные, см. ниже].

Присоединение к комплексу железа (28) других нуклеофилов (не карбанионов) не представляет практического интереса из-за легкой обратимости процесса; исключения составляют реакции с метоксид-ионом и трифенилфосфином, приводящие к комплексам (29) и (30), содержащим сг-связь углерод—металл (схемы 124, 125) [147, 148].

циенты хь для величин Y& хорошо коррелируются с коэффициентами х для бензола; исключения составляют бен-зоат натрия и бромид тетраметиламмония, для которых хь значительно более положительны, чем можно было бы ожидать на основании этой корреляции. В табл. 7.5

на все связи кольца'.X-y /N— R, где R означает любую гомологическую метилу углеродную цепь652. Исключения составляют только основания с остатками бензила и аллила, так как оба эти радикала по прочности присоединения стоят ниже а это свойство радикала имеет решающее значение для с бромистым цианом.

Один из поставщиков растворителей в США отмечает, что их Р. перегоняются в стеклянных достаточно эффективных колонках после необходимой физической и (или) химической обработки. Интервал кипения не превышает 1 — 2°.-ДМФА, ДМСО и М-мегилпирро-лидон перегоняют в вакууме (т. кип. в вакууме не приведены в таблице). Неустойчивые Р. хранят в коричневых бутылях и, если необходимо, в атмосфере азота. Большинство Р. достаточно чистые и сухие и не содержат никакого нелетучего остатка. Исключения составляют диоксан и 2-метоксиэтанол, которые содержат Ы0~'> % антиоксиданта /г-бензиламинофенола; хлороформ и диэтиловый эфир стабилизируются этанолом. Для большинства Р. даются ИК- и УФ-спектры и данные хроматографического анализа.

Один из поставщиков растворителей в США отмечает, что их Р. перегоняются в стеклянных достаточно эффективных колонках после необходимой физической и (или) химической обработки. Интервал кипения не превышает 1 — 2°.-ДМФА, ДМСО и М-мегилпирро-лидон перегоняют в вакууме (т. кип. в вакууме не приведены в таблице). Неустойчивые Р. хранят в коричневых бутылях и, если необходимо, в атмосфере азота. Большинство Р. достаточно чистые и сухие и не содержат никакого нелетучего остатка. Исключения составляют диоксан и 2-метоксиэтанол, которые содержат Ы0~'> % антиоксиданта /г-бензиламинофенола; хлороформ и диэтиловый эфир стабилизируются этанолом. Для большинства Р. даются ИК- и УФ-спектры и данные хроматографического анализа.

Полученное решение показывает, что увеличение индекса течения во всех случаях приводит к уменьшению максимального давления, возникающего в сходящемся потоке. Место расположения сечения экстремального давления, как правило, смещается в сторону входа. Исключения составляют только те случаи течения, в которых h2/h0 <.(п-}-2)/[2(п-{-])] и сечение максимального давления расположено поблизости к выходу из канала.

(за исключением ароматических соединений)

Глава 54. Циклогексан и его производные (за исключением ароматических соединений) 794

1. Реакция с бромом. Подавляющее большинство соединений, содержащих кратную связь (двойную, тройную, их комбинации, за исключением ароматических систем), легко присоединяют бром:

Большей частью (за исключением ароматических аминов) реакция с акрилонитрилом протекает на первой стадии со значительным саморазогреванием и поэтому требуется охлаждение. Однако для окончательного завершения процесса рекомендуется в конце несколько подогревать смесь, затем 'оставлять на 10—12 час. при комнатной температуре для установления равновесия. Следует учитывать также, что скорость реакции цианэти-лирования сильно изменяется в зависимости от температуры, по-

Кратные связи между атомами углерода за исключением ароматических ко-гец

Большинство нитрилов превращается в иминоэфиры по этому способу, за исключением ароматических нитрилов, замещенных в о-положении к группе — CN 1ез. Некоторые алифатические нитрилы, содержащие 2 или 3 атома хлора или брома в л-положе-нии, например дихлор-, трихлор-, трибром- и дихлорнитроацето-нитрилы, а также нитроацетонитрил, не дают иминозфиров по обычному способу. Напротив, хлор-, бром- и иодацетонитрилы реагируют в этих условиях нормально с образованием соответствующих иминоэфиров lfl*.

Третичные амины, за исключением ароматических с незамещенным водородом в р-положении, в описанных условиях не реагируют с азотистой кислотой и могут быть выделены в неизмененном состоянии. Однако нельзя считать доказанным, что исследуемый продукт является третичным амином до того, как подтверждены его основные свойства, т. е. получены его соли и установлено, что продукт реагирует с хлорангидридами и ангидридами кислот.. Кроме того, надо проверить, реагирует ли продукт с йодистым метилом с образованием четвертичной аммониевой соли.

Большей частью (за исключением ароматических аминов)

Большинство нитрилов превращается в иминоэфиры по этому способу, за исключением ароматических нитрилов, замещенных в о-положении к группе — CN ш. Некоторые алифатические нитрилы, содержащие 2 или 3 атома хлора или брома в а-положе-нии, например дихлор-, трихлор-, трибром- и дихлорнитроацето-нитрилы, а также нитроацетонитрил, не дают иминоэфиров по обычному способу. Напротив, хлор-, бром- и иодацетонитрилы реагируют в этих условиях нормально с образованием соответствующих иминоэфиров ш.

Третичные амины, за исключением ароматических с незамещенным водородом в р-положении, в описанных условиях не реагируют с азотистой кислотой и могут быть выделены в неизмененном состоянии. Однако нельзя считать доказанным, что исследуемый продукт является третичным амином до того, как подтверждены его основные свойства, т. е. получены его соли и установлено, что продукт реагирует с хлорангидридами и ангидридами кислот,.. Кроме того, надо проверить, реагирует ли продукт с йодистым метилом с образованием четвертичной аммониевой соли.

Большинство нитрилов превращается в иминоэфиры по этому способу, за исключением ароматических нитрилов, замещенных в о-положении к группе — CN ш. Некоторые алифатические нитрилы, содержащие 2 или 3 атома хлора или брома в а-положе-нии, например дихлор-, трихлор-, трибром- и дихлорнитроацето-нитрилы, а также нитроацетонитрил, не дают иминоэфиров по обычному способу. Напротив, хлор-, бром- и иодацетонитрилы реагируют в этих условиях нормально с образованием соответствующих иминоэфиров ш.

Третичные амины, за исключением ароматических с незамещенным водородом в р-положении, в описанных условиях не реагируют с азотистой кислотой и могут быть выделены в неизмененном состоянии. Однако нельзя считать доказанным, что исследуемый продукт является третичным амином до того, как подтверждены его основные свойства, т. е. получены его соли и установлено, что продукт реагирует с хлорангидридами и ангидридами кислот,.. Кроме того, надо проверить, реагирует ли продукт с йодистым метилом с образованием четвертичной аммониевой соли.




Использовать растворители Использовать соответствующие Используя известные Инактивации ферментов Используя соответствующие Используемый растворитель Используем уравнение Используется преимущественно Используются преимущественно

-
Яндекс.Метрика