Главная --> Справочник терминов


Исключительно соответствующие Столь же высока селективность внутримолекулярной альдольной конденсации 1,4-дикарбонильных соединений (например, дикетонов 282, схема 2.109), приводящей к исключительному образованию пятичленного цикла

При дегидрогалогенировании циклических соединений преиму* щественно преобладает трояс-элимрзнирование атомов галогена и водорода (см. переходное состояние в начале разд. А. 2), а не ориентация по правилу Зайцева [41]. Однако транс-элиминирование атомов галогена и водорода еще п& означает, что будет получен транс-олефин. Действительно, при дегидрогалогенировании обычно образуются смеси цис- и mpowc-олефэинов; см. предыдущий пример [36]. Согласно литературным данный [42], термодинамическое равновесие в случае сильнощелочных растворов не благоприятствует исключительному образованию либ*о цис-, либо траяс-олефина

Столь же высока селективность внутримолекулярной альдольной конденсации 1,4-дикарбонильных соединений (например, дикетонов 282, схема 2.109), приводящей к исключительному образованию пятичленного цикла

вают, таким образом, что бензошшитрат как нитрующий агент обладает следующими особенностями: 1) реакция протекает при полном отсутствии воды, что особенно важно при нитровании тиофена; 2) в некоторых случаях нитрование бензоил-нитратом приводит, в отличие от обычно применяющихся методов нитрования, к исключительному образованию о-нитро-производных или к преобладанию последних (анизол, фенетол> фенол).

ла к исключительному образованию эязо-монобромоциклопро-

последняя должна быть защищена, например, превращением в ацеталь. В этих случаях восстановление следует проводить при низких температурах для предотвращения отщепления защитной группы. Особенно привлекает способность диизобутилалюминий-гидрида селективно восстанавливать карбонильные группы в присутствии двойных связей. Так, обработка а-енонов этим реагентом приводит к почти исключительному образованию соответствующих аллпловых спиртов. Такое восстановление протекает не только хе-моселективно, но и стереоселективно (схема 131) [102].

Столь же высока селективность внутримолекулярной альдольной конденсации 1,4-дикарбонильных соединений (например, дикетонов 282, схема 2.109), приводящей к исключительному образованию пятичленного цикла

вают, таким образом, что бензоилнитрат как нитрующий агент обладает следующими особенностями: 1) реакция протекает при полном отсутствии воды, что особенно важно при нитровании тиофена; 2) в некоторых случаях нитрование бензоилнитратом приводит, в отличие от обычно применяющихся методов нитрования, к исключительному образованию о-нитро-производных или к преобладанию последних (анизол, фенетол, фенол).

вают, таким образом, что бензоилнитрат как нитрующий агент обладает следующими особенностями 1) реакция протекает при полном отсутствии воды, что особенно важно при нитровании тиофена, 2) в некоторых случаях нитрование бензоил-нитратом приводит, в отличие от обычно применяющихся методов нитрования, к исключительному образованию о-нитро-производных или к преобладанию последних (анизол, фенетол, фенол)

Она не находит широкого применения, но может быть полезной благодаря своей селективности или /и требуемым мягким условиям (особенно в случае обмена металл-галоген на первой ступени). Например, реакция дибромоциклопропана [1] с метиллитием при -80°С с последующим гидролизом приводила к исключительному образованию эязо-монобромоциклопро-пана [2] с высоким выходом [I]1:

лучаются исключительно соответствующие гидразоны. Интересно, однако, отметить, что такие гидразоны в эфирном растворе при действии твердого едкого кали перегруппировываются в ацильные производные оксиазосоединений 31°.

почти исключительно соответствующие ацетаты, которые и сейчас ис-

С другой стороны, о- и р-ацетофенонка'рбоновые кислоты не вос-•станавливаются этим способом до этилбензойных кислот (восстановление может быть проведено йодистым водородом), так же как и т-амино-ацетофенон497 и изофталофенон 498. Дифенилтруксоны по этому способу не восстанавливаются до углеводородов, но образуют исключительно соответствующие дифенилтруксандиолы4". Полное восстановление в этом случае удается только по методу Кижнера — Вольфа. «.^-Ненасыщенные кетоны восстанавливаются этим способом до углеводородов через стадию образования насыщенных кето-нов 50°. Бензофенон образует лишь следы дифенилметана и, напротив, последний гладко получается из бензгидрола 48в.

В противоположность этому р -замещенному лактону, а-двуэа/» мешенный лактон, а именно с%? -дифенил-р-пропиолактон (IV), вступает в реакцию с некоторыми гетероциклическими вторичными аминами, образуя почти исключительно соответствующие : аминокислоты [107] (табл. VB).

Ароматические альдегиды более склонны к конденсации, чем алифатические; можно так подобрать условия, что получатся почти исключительно соответствующие пшшконам гидробепзоипы. Во многих случаях, например для фенолалъдсгидов, они образуют единственный уловимый продукт реакции.

При' взаимодействии аэотистокислого серебра с третичными галоидными алкилами образуются почти исключительно соответствующие эфиры азотистой кислоты, которые легко отделить от нтпросоединений вследствие их значительно более низкой температуры кипения.

фины дают почти исключительно соответствующие первичные спирты, например, октеи-1 дает смесь октанола-1 н октанола-2 в соотношении 9: 1. Такое направление присоединения попятно: BHj — кислота Льюиса с дефицитом электронов, образующая связь с наиболее гндрогеннзнроваиным атомом углерода. Гексен-2 дает примерно равные количества двух возможных алкилбирапов; однако если реакционную смесь кипятить несколько чаши в днглимс п затем окислять, то получается с высоким выходом гексапол-1 1181. Таким образом, присоединение по связи Н —В обратимо, и наблюдается перенос бора от внутренних к терминальным атомам углерода. При изомеризации олефпна с двойной связью внутри цепи, например З-этнлпентена-2, в термодинамически менее стабильный олефни происходит присоединение но связи Н—В н устанавливается равновесие. После добавления децена-1 как акцептора бора медленной отгонкой получают более летучий З-этнлнентен-1 19.

ос-Пиненилгидронерекись в щелочной среде дает иочти исключительно соответствующие спирты 66. Караш с сотрудниками 86 предложили механизм реакции, согласно которому сначала перекисный анион вступает во взаимодействие с гидроперекисью, а затем выделяется кислород:

лучаются исключительно соответствующие гидразоны. Интересно, однако, отметить, что такие гидразоны в эфирном растворе при действии твердого едкого кали перегруппировываются в ацильные производные оксиазосоединений310.

лучаются исключительно соответствующие гидразоны. Интересно, однако, отметить, что такие гидразоны в эфирном растворе при действии твердого едкого кали перегруппировываются в ацильные производные оксиазосоединений 31°.

фины дают почти исключительно соответствующие первичные спирты, например, октеи-1 дает смесь октанола-1 н октанола-2 в соотношении 9: 1. Такое направление присоединения попятно: BHj — кислота Льюиса с дефицитом электронов, образующая связь с наиболее гндрогеннзнроваиным атомом углерода. Гексен-2 дает примерно равные количества двух возможных алкилбирапов; однако если реакционную смесь кипятить несколько чаши в днглимс п затем окислять, то получается с высоким выходом гексапол-1 1181. Таким образом, присоединение по связи Н —В обратимо, и наблюдается перенос бора от внутренних к терминальным атомам углерода. При изомеризации олефпна с двойной связью внутри цепи, например З-этнлпентена-2, в термодинамически менее стабильный олефни происходит присоединение но связи Н—В н устанавливается равновесие. После добавления децена-1 как акцептора бора медленной отгонкой получают более летучий З-этнлнентен-1 19.




Используя различные Используя соотношения Используя уравнение Используемого катализатора Индифферентных растворителях Используются катализаторы Используются соединения Используют ароматические Используют метиловый

-
Яндекс.Метрика