|
|
|
Главная --> Справочник терминов Испарения растворителей Для того чтобы при проведении бумажной хроматографии избежать испарения легколетучих продуктов, бумага помещалась между стеклянными пластинками94. Такая методика была Для того чтобы при проведении бумажной хроматографии избежать испарения легколетучих продуктов, бумага помещалась между стеклянными пластинками94. Такая методика была Можно осуществлять вспенивание и за счет испарения легколетучих жидкостей (например, изопентана), которыми предварительно насыщают бисерный полимер. Можно осуществлять вспенивание и за счет испарения легколетучих жидкостей (например, изопентана), которыми предварительно насыщают бисерный полимер. Для предотвращения испарения легколетучих жидкостей из дозатора его накрывают тефлоновой пластинкой с отверстием для кончика крана колонки. Для измерения энтальпии испарения легколетучих соединений с давлением пара при 298 К выше 10 мм рт. ст. разработан целый ряд адиабатических калориметрических установок, обычно требующих значительных количеств высокоочищенных веществ. Точность получаемых результатов в большой степени зависит от конструктивной сложности установок и прецизионности измерительной аппаратуры. В зависимости от решаемой исследователем задачи может быть выбрана аппаратура, оптимально сочетающая точность измерений и простоту изготовления установки. Для расчета теплоты парообразования измеряют хронометром время прохождения пара через приемник, количество растворителя, собранного в приемнике и поглотителе, и количество электрической энергии, введенной в калориметр. Если температура калориметрической системы в пределах 10"3 К остается постоянной, то поправку на теплообмен не вводят. В рассмотренных опытах продолжительность главного периода составляла 5—20 мин, количество пропускаемого воздуха было 1—4 л, а растворителя конденсировалось в приемнике 0,2—1,3 г в зависимости от давления пара. Точность измерения теплоты испарения легколетучих жидкостей составляла до 0,1%. В работах Свентославского [21] теплоту испарения легколетучих жидкостей определяли на адиабатическом массивном и на лабиринтном проточном микрокалориметрах с точностью около 0,5%. Маккарди и Лайдлер [15] использовали микрокалориметр Кальве для испарения легколетучих соединений, причем тепловые эффекты в экспериментах были так велики, что для их измерения целесообразнее было бы использовать калориметр по сжиганию, переоборудовав его для определения теплоты испарения. Методика Мэйкла предназначена для определения теплоты испарения легколетучих соединений, точность и надежность ее зависят в основном от качества детектора и линейности соотношения между высотой (площадью) пика и количеством вещества. друг от друга несущественно, причем определенной закономерности в дличиях величин не наблюдается, поэтому параметры для расчета энталь-и испарения олефинов одинаково пригодны и для цис- и для транс-омеров. Экспериментальные данные, полученные на калориметре ЛКБ 7], хорошо согласуются с результатами, полученными на калориме-ических установках для испарения легколетучих веществ, и с данными, лученными косвенными методами по температурной зависимости вления пара [7]. Рассчитанные для алкенов.величины энтальпии Испания согласуются с экспериментальными в пределах 0,1 ккал/моль при [Ксимальном отклонении не более 0,4 ккал/моль. Таким образом, приведенные в табл. 2 данные для алкенов являются дежными. испарения растворителей 319 ел. лонки со скоростью 20—30 капель в 1 мин. Если скорость вытекания меньшая, то верхнюю часть колонки закрывают пробкой с трубкой и через нее нагнетают сжатый воздух или просасывают воздух через колонку, подключив водоструйный насос к герметично соединенному приемнику После окончания наполнения колонки адсорбентом сверху его закрывают тампоном из стеклянной ваты Затем в колонку постепенно заливают раствор 0,2—0,3 г смеси о-нитроанилина и азобензола (1 1) в 20 мл четы-реххлористого углерода. При прохождении раствора через колонку на адсорбенте появляются две окрашенные зоны нижняя — светло-желтая (азобензол) и верхняя — темно-желтая (о-нитроанилин). Когда смесь дойдет до уровня верхнего тампона, то в колонку заливают четьгрех-хлористый углерод, окрашенная зона азобензола с четы-реххлористым углеродом постепенно спускается и ее собирают в приемник до тех пор, пока в приемник начнет скапывать бесцветная жидкость Избыток четыреххло-ристого углерода спускают в новый приемник и, когда уровень растворителя достигает верхнего тампона, заливают диэтиловый эфир для вымывания им о-нитроанилина Окрашенный слой о-нитроанилина в эфире спускается по колонке, и его собирают в отдельный приемник Оба элюента переливают в маленькие колбы Вюрца и отгоняют растворители на водяной бане при нагревании или лучше в вакууме при комнатной температуре каждый до объема 2—3 мл Оставшиеся растворы выливают на взвешенные часовые стекла или в маленькие стаканчики и после испарения растворителей определяют массу и температуру плавления выделенных веществ (азобензол — температура плавления 60°С, о-нитроанилин — температура плавления 71 °С). оснований после испарения растворителей) показал, что ана- Эта стадия состоит в том, что прядильный раствор или расплав полимера продавливается через фильеру 3 (рис. 3.1) с отверстиями, диаметр которых колеблется в пределах 40—900 мкм в зависимости от способа формования. Тончайшие струйки прядильного раствора коагулируют (отверждаются) в осадительной ванне (способ мокрого формования из раствора), или затвердевают после испарения растворителей (способ сухого формования из раствора), или затвердевают на воздухе, переходя из расплавленного состояния в твердое (способ формования из расплава), и превращаются в отдельные элементарные нити 5. Полученные таким образом Эта стадия состоит в том, что прядильный раствор или расплав полимера продавливается через фильеру 5 (рис. 3.1) с отверстиями, диаметр которых колеблется в пределах 40—900 мкм в зависимости от способа формования. Тончайшие струйки прядильного раствора коагулируют (отверждаются) в осадительной ванне (способ мокрого формования из раствора), или затвердевают после испарения растворителей (способ сухого формования из раствора), или затвердевают на воздухе, переходя из расплавленного состояния в твердое (способ формования из расплава), и превращаются в отдельные элементарные нити 5. Полученные таким образом Однако Розвадовский8 при сравнении реакций анабазина, никотина и кониина (работа проводилась с остатками оснований после испарения растворителей) показал, что анабазин, вопреки утверждениям Каца, также дает кристаллы Руссэна. Это подтверждено нашими опытами, проведенными в аналогичных условиях. Нитроцеллюлоза растворима в органических растворителях. Продукт с малым содержанием азота используют для изготовления нитроцеллюлозных лаков. Из нитроцеллюлозы с большим содержанием азота (около двух N02-rpynn на остаток глюкозы) получают коллодий — вязкий раствор в смеси этанола и диэтилового эфира, который после испарения растворителей образует пленку. если используются клеи, отверждение которых прошло не до конца, то в горячей воде они быстро доотверждаются, а в холодной — этот процесс замедлен. В связи с этим стойкость в горячей воде может оказаться больше, чем в холодной. Это относится к клеям, отверждение которых происходит вследствие поликонденсации и других химических процессов, а не в результате испарения растворителей. Таким образом, по мере отверждения система становится все более неравновесной, причем тем более, чем жестче цепь и чем больше возможность взаимодействия макромолекулы и поверхности. При этом в смоле возникают внутренние напряжения, обусловленные взаимодействием полимера с поверхностью. Если цепь гибкая, она лучше «приспосабливается» к поверхности, число точек контакта больше, а неравновесность системы меньше, чем в случае жесткой цепи. Так как процесс установления равновесия имеет релаксационный характер, то отверждение надо проводить при оптимальном соотношении между скоростями химической реакции и установления равновесного состояния полимера на поверхности. Поэтому возникновение внутренних напряжений нельзя связывать только с условиями испарения растворителей или протекания реакции отверждения. На возникновение внутренних напряжений и их релаксацию в значительной степени влияет взаимодействие с поверхностью в ходе отверждения. Оно приводит к замедлению релаксационных процессов и возникновению менее равновесных, т. е. более напряженных, структур. в) За., 11, 20-Триацетокси-17а, 20-эпоксипрегнен-9-{4,16, 21-НЦ. 6,4 г полученного триацетата (б) растворяют в 30 мл 2,2 М раствора надбензойной кислоты в бензоле. При растворении бензольный раствор периодически охлаждают и в заключение полученный раствор оставляют стоять при комнатной температуре в течение 2 час. Раствор разбавляют эфиром, экстрагируют основанием, а затем водой. После испарения растворителей остается кристаллический продукт, который перекристаллизовывают из этилацетата, т. пл. 195—196°, Ыц=4-77° (хлороформ). Анализ тройных систем с участием полимера имеет большое значение не только с теоретической, ,по н с практической точки зрения. Трудно назвать хотя бы один технологический процесс переработки полимеров через раствор, где «е встречалась бы система с тремя и большим числом компонентов, причем введение новых низкомолекулярных компонентов имеет целью или «выделение полимера» из раствора (например, при получении искусственных волокон), или изменение условий испарения растворителей при образовании твердого слоя полимера (например, изготовление пленок и лаков). Если в первом случае необходимо подбирать такой третий компонент, который вызывает наиболее эффективный сдвиг системы в область распада на две фазы (осаждение), то во втором случае задача сводится к тому, чтобы введение третьего компонента не привело одновременно к расслоению системы.  Используется сравнительно Используются различные Используют алифатические Индигоидных красителей Используют преимущественно Используют следующий Используют стеклянные Индикатора фенолфталеина Исследовали полимеризацию |
- |
Навигация