|
|
|
Главная --> Справочник терминов Иллюстрируют применение Как уже отмечалось, значительная доля нафталина используется в производстве фталевого ангидрида. Тенденции в изменении потребления его в США иллюстрируются следующими цифрами: Реакции декарбоксилирования, протекающие по типу Г, иллюстрируются следующими примерами, Для получения нитрозоанилидов пропускают окислы азота в хорошо охлаждаемый раствор анилида в, уксусной кислоте. Условия этой реакции иллюстрируются следующими примерами. Чаще всего гидролиз осуществляют нагреванием с водным или водно-спиртовым раствором щелочи, реже — с разбавленной минеральной кислотой. Низшие алифатические эфиры низших жирных кислот, а также другие эфиры сравнительно простого строения легко гидролизуются при нагревании с обратным холодильником с водным раствором едкого натра или едкого кали. Эфиры кислот и спиртов относительно высокого молекулярного веса, трудно растворимые в воде, легче гидролизуются при действии спиртового раствора едкого кали. Условия гидролиза сложных эфиров иллюстрируются следующими примерами. Преимущества этого видоизменения способа Барта, .отмеченные » некоторых случаях, иллюстрируются следующими примерами: Известно очень большое число соединений типа RHgX [159]. В большинстве случаев они являются твердыми веществами, многие из них растворимы в воде. В твердой фазе и в неполярных растворителях большинство соединений этого типа, включая ал-килртутьгалогениды, имеют линейную и, по-видимому, в большой степени ковалентную структуру. Однако, если лиганд X ЯЕЗЛЯСТСЯ электроотрицательным, соединение становится лучшим акцептором электронов, а связь Hg—X — более полярной, причем полярность этой связи увеличивается с увеличением электроотрицательности органической группы R, а также под влиянием катионсоль-ватирующнх лигандов и полярных растворителей. Типичные свойства этих соединений иллюстрируются следующими примерами. Для получения нитрозоанилидов пропускают окислы азота в хорошо охлаждаемый раствор анилида в, уксусной кислоте. Условия этой реакции иллюстрируются следующими примерами. Чаще всего гидролиз осуществляют нагреванием с водным или водно-спиртовым раствором щелочи, реже — с разбавленной минеральной кислотой. Низшие алифатические эфиры низших жирных кислот, а также другие эфиры сравнительно простого строения легко гидролизуются при нагревании с обратным холодильником с водным раствором едкого натра или едкого кали. Эфиры кислот и спиртов относительно высокого молекулярного веса, трудно растворимые в воде, легче гидролизуются при действии спиртового раствора едкого кали. Условия гидролиза сложных эфиров иллюстрируются следующими примерами. Отдельные методы замыкания цикла, приводящие к образованию бенз<> фуранкарбоновых кислот, иллюстрируются следующими схемами: 3,5-Тиаморфолиндион был впервые получен Шульце 177] пиролизом аммониевой соли тиодигликолевой кислоты, и этот общий метод был распространен затем на получение замещенных 3,5-тиаморфолиндионов [78]. Были описаны три модификации этого общего метода, которые иллюстрируются следующими уравнениями [79]: Для получения нитрозоанилидов пропускают окислы азота в хорошо охлаждаемый раствор анилида в, уксусной кислоте. Условия этой реакции иллюстрируются следующими примерами. Приводимые ниже примеры иллюстрируют применение нескольких различных способов для полимеризации некоторых винильных соединений. Следует отметить, Хотя в качестве промежуточного продукта при этой реакции образуются кетоны, однако этот способ не имеет практического значения для получения кетонов, так как трудно задержать реакцию на этой стадии. Напротив, для .получения третичных спиртов этот способ широко применяется. Следующие примеры иллюстрируют применение этого способа. Эта реакция аналогична превращению циановокислого аммония в мочевину. Следующие примеры иллюстрируют применение этого способа. В качестве примеров наилучших методов, имеющихся- и настоящее время, выбрано четыре варианта. Они не только иллюстрируют применение различных видов цинка, но показывают также влияние изменения других экспериментальных условий. Если реагенты легко доступны, следует выбрать один из первых трех вариантов. Первый из внх нитносится к реакции Реформатского с альдегидом, а второй и третий ^ с кетонами. Если применяемое карбонильное соединение но вступает в ннтермолекулярную конденсацию «од действием солей цинка, то можно получить более высокий выход, обрабатывая его повторно цинком и эфиром а -гзлоидзамещенной кислоты, как это описано в четвертом варианте. Этот метод -особенно выгоден, если кетон трудно доступен. синтезы иллюстрируют применение метода: Хотя в качестве промежуточного продукта при этой реакции образуются кетоны, однако этот способ не имеет практического значения для получения кетонов, так как трудно задержать реакцию на этой стадии. Напротив, для получения третичных спиртов этот способ широко применяется. Следующие примеры иллюстрируют применение этого способа. Эта реакция аналогична превращению циановокислого аммония в мочевину. Следующие примеры иллюстрируют применение этого способа. Примеры, приведенные ниже, иллюстрируют применение правила 3 определения старшинства заместителей: Хотя в качестве промежуточного продукта при этой реакции образуются кетоны, однако этот способ не имеет практического значения для получения кетонов, так как трудно задержать реакцию на этой стадии. Напротив, для получения третичных спиртов этот способ широко применяется. Следующие примеры иллюстрируют применение этого способа. Эта реакция аналогична превращению циановокислого аммония в мочевину. Следующие примеры иллюстрируют применение этого способа. г иллюстрируют применение других циклизующих агентов. Использование карбодиимида (рис. 7.9, в) открывает возможность синтеза производных гуанозина [21]. Образование цикла происходит при восстановительном элиминировании бензильной группы и последующей циклизации с потерей аммиака. Этоксикарбонильная группа может быть легко удалена щелочным гидролизом. Аналогичная последовательность стадий используется при синтезе тиогуа-нозиновых производных нуклеотидов (рис. 7.9, г) [22]. Циклизацию интермедиата проводят при нагревании с водным раствором аммиака, дальнейшее нагревание с основанием приводит к отщеплению бензильной группы. Другой пример фотохимического [2+2]-циклоприсоединения мсж-но видеть в схеме синтеза кубана (см. с.205). Наконец, две приведенные ниже схемы синтеза производного бензола Дьюара (97)* и сесквитерпенового углеводорода хирсутена (98)** иллюстрируют применение в синтезе разнообразных реакций циклоприсоединения:  Интенсивность рассеянного Интенсивность выделения Интенсивности малоуглового Интенсивности облучения Идентификации первичных Интенсивности теплового Интенсивно окрашенные Интенсивно протекает Интересные особенности |
- |
Навигация