Главная --> Справочник терминов


Использовании производных 1. Удовлетворительные результаты получаются при использовании продажного хлористого тионила.

1. Циклогексанон не обязательно должен быть свежеперегнанным. При использовании продажного препарата был получен такой же выход, как и при применении вещества, подвергнутого тщательному фракционированию.

3. Триметиламин может быть получен действием щелочи на солянокислый триметиламин и затем растворен в ацетоне1. Автор синтеза получал этот реагент по методу Соммле и Феррана2 с выходом 65% путем взаимодействия аммиака, формальдегида и муравьиной кислоты. Проверявшие синтез нашли, что при использовании продажного 25%-ного раствора триметиламина в метиловом спирте (210 мл) был получен такой же выход, как и при применении раствора триметиламина в ацетоне.

4. Выход циклического сульфона зависит от степени чистоты изопрена. В одном из опытов проверявшие синтез получили сульфон с выходом 86% теоретического количества, исходя из свежеперегнанного изопрена99% -ной чистоты. При использовании продажного изопрена, который был перегнан и затем в течение недели хранился при 5°, выход составил только 77%.

3. При проверке синтеза был применен бензол, не содержащий тнофена, с т. пл. 5°. В этом случае был получен препарат лучшего качества, чем при использовании продажного бензола. Большой избыток бензола берется для того, чтобы облегчить перемешивание.

1. Удовлетворительные результаты получаются при использовании продажного азида натрия.

типовом, палладиевом и родиевом катализаторах, однако результаты оказались плохими. В случае медно-хромового и никелевого катализаторов выходы диолов были умеренными, и продукт реакции содержал примеси низкоплавких веществ. При использовании продажного 5%-ного рутения на угле гидрирование в метанольном растворе протекало быстро, и с почти количественным выходом была получена смесь, состоящая из почти равных частей цис- и транс-диола.

высокими (80%) при использовании продажного образца, полученного по методу Болла, Гудвина и Мортона (ссылка [1], I!, 226), высушенного над Р»05 и суспендированного в хлористом метилене, а также щелочной А^пО», полученной по методу Аттенборро 14] в петролейном эфире. Выходы с кислой Мп02 (Мансера и сотр. 151) существенно ниже.

1 Для воспроизведения выходов продукта, указанных в методике, особое значение имеет качество меди. При использовании продажного медного порошка, а также .свежеосаждениой, нэ ие активированной меди 2, 2'-дипири-днл получается с выходом около 30% от теоретического.

типовом, палладиевом и родиевом катализаторах, однако результаты оказались плохими. В случае медно-хромового и никелевого катализаторов выходы диолов были умеренными, и продукт реакции содержал примеси низкоплавких веществ. При использовании продажного 5%-ного рутения на угле гидрирование в метанольном растворе протекало быстро, и с почти количественным выходом была получена смесь, состоящая из почти равных частей цис- и транс-диола.

высокими (80%) при использовании продажного образца, полученного по методу Болла, Гудвина и Мортона (ссылка III, 11, 226), высушенного над Р,05 и суспендированного в хлористом метилене, а также щелочной А^пО», полученной по методу Аттенборро 14] в петролейыом эфире. Выходы с кислой Мп02 (Мансера и сотр. 151) существенно ниже.

Если в реакции применяют монозамещенный циклопентадиен, то получается 1 -замещенный азулен, а при использовании производных пиридина — азулены, замещенные в семичленном кольце. Ненасыщенная пятиуглеродная система, требуюш,аяся для конденсации с циклопента-диеном, может быть та'кже получена из солей пирилия, например в синтезе 4,6,8-триметилазулена. Перхлорат 2,4,6-триметилпирилия, представляющий собой бесцветную соль (равл. при 200 °С), получающуюся из окиси мезитила, уксусного ангидрида и 70%-ной хлорной кислоты, обрабатывают приготовленным в атмосфере азота раствором цикло-пентадиенилида натрия в тетрагидрофуране. При этом происходят изображенные на схеме превращения, и в результате образования азуле-новой системы раствор окрашивается в фиолетовый цвет:

В заключение, говоря о развитии синтетической химии моносахаридов, нельзя не обратить внимания на возможности, которые открываются при использовании производных аль-форм Сахаров. Наличие в них -ациклической углерод-углеродной цепи позволяет в ряде случаев осуществить такие превращения, которые не могут быть выполнены иным путем из-за стерических запретов, связанных с особенностями циклической -структуры моносахаридов. В связи с этим более детальное изучение реакций ель-форм и их производных заслуживает пристального внимания.

При действии SbF5 на перфтортриалкиламины линейного и циклического типа происходит расщепление по связи C-N с образованием соответствующих перфторазаалкенов. Последние являются эффективными полупродуктами для получения разнообразных производных, поскольку атом фтора при связи C=N чрезвычайно подвижен и при действии бинуклеофильных реагентов могут быть получены самые разнообразные гетероциклические соединения. Другой подход заключается в использовании производных, в частности содержащих группу N=C=S, которые легко получаются при действии роданистого натрия на это соединение. Несколько примеров получения гетероциклических соединений нами приводятся в гл. 2.

Имеются данные об использовании производных диазотированных 5-амино-тетразолов [349], а также 1(или 5)-тетразолилароматических первичных аминов [3501 в качестве азокрасителей для натуральных и синтетических волокон. Производные стильбена, содержащие 1-тетразолильный заместитель у бензольного кольца, применяются как осветляющие средства для тканей [351].

Имеются данные об использовании производных диазотированных 5-амино-тетразолов [349], а также 1(или 5)-тетразолилароматических первичных аминов [3501 в качестве азокрасителей для натуральных и синтетических волокон. Производные стильбена, содержащие 1-тетразолильный заместитель у бензольного кольца, применяются как осветляющие средства для тканей [351].

Это новейшее направление в использовании производных антра-хинона базируется в основном на научных достижениях последних двух десятилетий. Объемы производства антрахинонов, применяемых в этих целях, относительно невелики. Однако практическое значение технических устройств, в которых используются антрахиноны, трудно переоценить.

Ври использовании /^-производных для твердофазного оинтеза пептидов время обработки ^j-пепткдилполимера составляет 20-30 мин.

Сопряженное присоединение алкинильной группы к а,р-не-насыщенным кетонам осуществляется с трудом. Органокупраты (наиболее широко применяемые реагенты для 1,4-присоединения алкильных и алкенильных групп к а^-енонам) не могут быть использованы для алкинилирования, поскольку алкинильный лиганд очень прочно связан с медью. При использовании производных алкинилалюминия в определенных условиях возможно присоединение алкинильной группы ка,[}-енонам. Так, в присутствии каталитических количеств комплекса, образующегося при реакции [№(асас)г] с диизобутилалюминийгидридом, алкинил-диалкилаланы претерпевают сопряженное присоединение к s-цис- и s-граяс-енонам [58]. При этом переносится только ал-кинильная группа и наблюдается только 1,4-присоединение. Если возможно образование двух стереоизомеров, сопряженное присоединение алкинильной группы протекает, как правило, с образованием одного из них. Например, алкоксициклопенте-нон (59) дает соединение (60) с выходом 85% [схема (2.51)]. Другие алкинильные производные, например магниевые или цинковые, не реагируют, и другие никелевые комплексы, например [NiCl2(PEt3)2] неэффективны для катализа этой реакции.

Следует упомянуть также об использовании производных этиленимина при получении некоторых антибиотиков [535, 536], защитных антирадиационных препаратов [537], бактериофагов [538] и антигенов [539]. ПЭИ и его производные находят применение [540] в качестве детоксикантов и носителей терапевтических агентов; N-ацетил-ПЭИ используется как заменитель плазмы крови.

Процесс образования стереорегулярных полимеров при использовании производных бромистых N-алкилпиридиниев [128, 133]

Существует много различных синтетических подходов к построению хииолииового ядра. В классических методах в качестве исходных соединений используются производные бензола, а пиридиновое ядро образуется в результате реакций циклизации. Некоторые же современные методы основаны на использовании производных пиридина в качестве исходных соединений. Наиболее важный путь конструирования хииолииовой системы включает циклизацию заместителя бензольного кольца по свободному ор/по-положеиию. Подобный процесс используется в синтезах хинолииов по Скраупу, Дёбиеру—Миллеру и Комба.




Исследований установлено Исследования химических Индивидуальные особенности Исследования необходимо Исследования полимеризации Исследования позволили Исследования проведенные Исследования релаксационных Исследования выполненные

-
Яндекс.Метрика