|
|
|
Главная --> Справочник терминов Используя известные Смесь газов можно считать идеальным раствором, и для расчета летучести компонентов использовать зависимость Если удается провести количественный анализ, то с помощью калибровочных кривых можно построить кинетические кривые изменения концентрации исследуемых веществ во времени и, обработав их общепринятыми методами, определить константу скорости реакции, Для нахождения кинетических характеристик реакции нет необходимости строить кривью изменения концентрации во времени, а можно использовать зависимость оптической плотности от скорости реакции. Если в уравнении (VIII. 7) для Ua использовать зависимость (VIII. 8), то для фактора температурного сдвига времени релаксации а(Т), равного отношению времени релаксации при температуре Т к времени релаксации при некоторой температуре хлора в газообразном и жидком фосгене можно использовать зависимость, представленную на рис. 3. Коэффициент теплоотдачи от стенки реактора к охлаждающей воде ат зависит от концентрации рубашки реактора и скорости теплоносителя. Для расчета а, при развитом турбулентном режиме можно использовать зависимость [134] В [18] влияние газосодержания на коэффициент теплоотдачи в реакторе с мешалкой связывают с изменением удельной мощности е (а - е<>,25}_ Однако, как показали расчеты и опытная проверка, объемная доля пузырьков ВХ в процессе суспензионной полимеризации с ОК не превышает 10% от объема среды и не оказывает существенного влияния на е . Следовательно, для расчета <*в можно использовать зависимость (1.104). В этом случае для выбора режимов в дегазации можно использовать зависимость (2.1 1). ного ПВХ условие (2.27) практически выполняется, т.е. при выборе режимов дегазации и расчете изменения концентрации ВХ в ПВХ в процессе дегазации можно использовать зависимость (2.11). В ГОСТ 12020—72 рекомендуется использовать зависимость увеличения массы во времени для расчета величины сорбции агрессивной среды и коэффициента диффузии. Гуль, Сиднева, Догадкин в 1951 г. [15, с. 425] предложили использовать зависимость времени релаксации от температуры и напряжения (уравнение Александрова — Гуревича) для описа- В качестве первого приближения можно использовать зависимость, постулированную Будтовым [109]: уменьшение объема клубков пропорционально объемной доле добавленного полимера, т. е. если при концентрации с объем клубка V, то при увеличении концентрации на dc объем меняется на dV: Используя известные значения термодинамических величин для реакции дегидрирования этилбензола в стирол [13], а также легко выводимое уравнение, связывающее константу равновесия с концентрацией этилбензола в исходной смеси С0, конверсией х, с разбавлением Я и общим давлением в системе р, можно вычислить равновесные концентрации при любых условиях: Используя известные методы решения обыкновенных дифференциальных уравнений, из системы (3.131) находим осроднешюс решение Задача оптимизации состоит в определении управления, при котором критерий качества (4.567) достигает минимального значения. Используя известные теоремы о существовании и единственности решения задачи минимизации функционала (см., например, приложение II в [15]), заключаем, что для существования и единственности решения поставленной задачи достаточно потребовать, чтобы Построение математической модели заключается в объединении ряда различных уравнений, являющихся следствиями общих законов, таких, как уравнения баланса, и в подборе соответствующих граничных условий, так, чтобы взаимосвязи между функциями и параметрами модели соответствовали взаимосвязям между функциями и параметрами в реальном процессе. Моделирование комплексных процессов, таких, как процессы полимерной технологии, проводят, расчленяя их на просто определяемые подсистемы. Затем строят математическую модель для каждой подсистемы, вводя соответствующие упрощающие предположения и используя известные общие закономерности. Из этих моделей составляют общую математическую модель процесса и проверяют ее экспериментально. Независимо от того, насколько она сложна, математическая модель будет мало полезна, если не будет в достаточной степени адекватна реальному процессу. Более точную оценку влияния заместителей дал корреляционный анализ. При этом анализе исходили из того, что заместитель в любом положении оказывает одновременно влияние как на азидо-, так и на нитро-группу, что можно выразить гамметовскими константами этого заместителя соответственно аА и aN. Б данном случае речь идет о влиянии заместителей, находящихся в мета- и пара-положениях к азидогруппе и нитрогруппе. Используя известные величины констант а для мета-и пара-заместителей (кроме разноречивых данных для фенила), Андерсен, Биркхаймер и Бак [782] успешно провели корреляцию кинетических данных по комбинированному уравнению Гаммета: Более точную оценку влияния заместителей дал корреляционный анализ. При этом анализе исходили из того, что заместитель в любом положении оказывает одновременно влияние как на азидо-, так и на нитро-группу, что можно выразить гамметовскими константами этого заместителя соответственно аА и а^. Б данном случае речь идет о влиянии заместителей, находящихся в мета- и пара-положениях к азидогруппе и нитрогруппе. Используя известные величины констант а для мета-и пара-заместителей (кроме разноречивых данных для фенила), Андерсен, Биркхаймер и Бак [782] успешно провели корреляцию кинетических данных по комбинированному уравнению Гаммета: Взаимодействие триазинов данного ряда с алкилгалогени-дами относится к реакциям нуклеофильного замещения. Механизм реакции (SN\ или 8^2) определяется строением алкилга-логенида, а не 1,2,4-триазина. Если в роли галогеналкила используют ЙОДИСТЫЕ"! метил, го замещение протекает ло Зк2-механизму. В реакциях метилирования 1,2,4-триазин выступает в роли нуклеофила. Поскольку в молекулах замещенных 1,2,4-триазинов имеется несколько структурных элементов (группы SH, ОН, азот кольца)—нуклеофилов, то направление метилирования 1,2,4-триазинов зависит от их строения и условий проведения реакций. Реакционную способность нуклеофилов в реакциях с алкилгалогенидамм определяют по методу, предложенному Свейном и Скоттом, по константе нуклеофиль-ности (п). Оценку п для различных структурных элементов 1,2,4-триазинов можно провести приближенно, используя известные п для соединений, моделирующих строение триазинов (PhS", Et3N, PhO"). Исходя из сравнения данных (n PhS~> ~>п EtaN>n PhO~), видно, что алкилирование тиолят-иона является предпочтительным по отношению к азотам кольца. Вероятность алкилирования по кислороду мала при наличии других реакционных центров. Используя известные в настоящее время закономерности разразрушения полимерных тел, технологи и конструкторы могут применять большой арсенал методов воздействия на прочностные характеристики полимерных материалов и определять наиболее эффективные условия эксплуатации каждого полимерного материала. (где, В = 1, а /е = 0,025) можно найти температурную зависимость доли свободного объема для образцов с различным содержанием наполнителя. Результаты приведены на рис. V. 24, откуда видно, что доля свободного объема в системе полимер • — полимерный наполнитель возрастает с повышением концентрации наполнителя. Полагая свободный объем системы аддитивной функцией свободного объема компонентов и используя известные данные о температурной зависимости доли свободного объема полистирола, по рис. V. 24 была вычислена температурная зависимость доли свободного объема эпоксидной матрицы. Вычисления производились по формуле В отличие от теплопроводности кристаллических тел теплопроводность аморфных веществ не имеет низкотемпературного максимума и, как правило, растет при повышении температуры. Наклон кривой r. = f(T) при этом может изменяться, и при высоких температурах теплопроводность стремится к постоянному пределу. Все это указывает на то, что в аморфных телах имеет место качественно иной механизм теплопроводности. При рассмотрении теплопроводности аморфных тел часто пользуются формулой Дебая (4.64). Основная проблема при этом заключается в определении средней длины свободного пробега фононов. Используя известные экспериментальные данные, иногда удается оценить среднюю длину свободного пробега /, пользуясь формулой (4.64). Эти оценки показали, что величина находится в хорошем соответствии с размерами структурных единиц в аморфных телах. Например, Киттель [1] показал, что длина свободного пробега в аморфном кварцевом стекле близка к размерам структурной единицы, характерной для этого материала. Действительно, сред- Формула (1.86а), являясь иным способом записи основной формулы (1.86), представляет некоторые математические удобства, поскольку по своей структуре она оказывается интегральным преобразованием Лапласа от функции N (s), т. е. ср (t) — это изображение по Лапласу спектра распределения частот релаксации. Использование формулы (1.86а) удобно для взаимного вычисления ф (t) по N (s) и наоборот. Это связано с тем, что существуют подробные справочные таблицы интегралов Лапласа и обратных интегралов Лапласа от различных функций. Следовательно, если задана или определена аналитически функция ф (t), то, используя известные из таблиц результаты, легко найти N (s) и отсюда ^(0). Справедливо и обратное.  Исследования продуктов Исследования проводили Исследования соединений Исследования зависимости Индивидуальных компонентов Исследование образования Исследование процессов Исследование структуры Исследовании адсорбции |
- |
Навигация