|
|
|
Главная --> Справочник терминов Используя результаты Жидкие вещества разделяют перегонкой, используя различную ле тучесть и температуру кипения этих веществ. Имеются самые различны виды перегонки: простая, под вакуумом, с водяным паром, ректифика ция и т.д. В виде блок-схемы перегонку можно представить так: Жидкие вещества разделяют перегонкой, используя различную летучесть и температуру кипения этих веществ. Имеются самые различные виды перегонки: простая, под вакуумом, с водяным паром, ректификация и т.д. В виде блок-схемы перегонку можно представить так: Для смещения равновесия реакции вправо выделяющуюся воду •связывают, например, уксусным ангидридом, который затем тоже участвует в реакции ацетилирования. Реакция может пройти до образования триацетата (по всем трем гидроксилам мономерного звена), однако вследствие ее гетерогенности образуется смесь мо-но-, ди- и триацетата целлюлозы. Для получения более композиционно однородных продуктов проводят гидролиз триацетата, используя различную реакционную способность первичных и вторичных гидроксилов. При гидролизе сложноэфирная группа первичного гидроксила более реакционноспособна, что ведет к получению диацетата целлюлозы. Начальным продуктом, как было установлено путем сульфирования при низкой температуре, является 2-нафтол-11-сульфокислота; однако О'на чрезвычайно неустойчива и перегруппировывается в 8-'суль-фокислоту— кроцеиновую кислоту. При обычных условиях сульфирования, проводимого при температуре паровой бани, протеиновая кислота перегруппировывается в имеющую важное техническое значение 2-нафтол-6-сульфокислоту (кислоту Шеффера). При строгом соблюдении условий сульфирования р-нафтола кислота Шеффера является основным продуктом, однако наряду с ней образуются также 6,8- и 3,6-дисульфокислоты. Эти кислоты также применяются в качестве промежуточных продуктов в производстве красителей и называются соответственно Г- и Р-кислотами, так как получаемые из них красители имеют соответственно желтоватый (от немецкого gelb) и красноватый (от немецкого rot) оттенки. Реакционная смесь, полученная при сульфировании, содержит также небольшие количества 2-нафтол-1,6-дисульфокислоты и 2-нафтол-1,3,6-трисульфокислоты, но так как эти побочные продукты не имеют технического значения я усложняют выделение основных продуктов, реакционную смесь разбавляют водой и кипятят для того, чтобы полностью гидролизовать сульфогруппу в положении 1. Затем смесь разделяют, используя различную растворимость солей металлов и все три важных полупродукта — кислоту Шеффера, Г-киелоту и Р-кислоту получают в почти чистом виде с выходами, указанными на схеме. 1. В результате этой реакции получается смесь двух изомеров (циста транс-) р-хлоркоричной кислоты. Изомеры можно разделить, используя различную растворимость их калиевых солей в спирте. 2. Если оба компонента смеси растворимы в воде или нерастворимы в ней, пытаются осуществить разделение, используя различную растворимость их в метиловом спирте (методика та же, что и при применении воды). Хорошие результаты и в этом случае может дать применение хроматографии в незакрепленном тонком слое (см. стр. 31). В качестве адсорбента используют силикагель. Растворитель подбирают эмпирически, как это описано выше для случая, когда в качестве адсорбента применяется окись алюминия. Можно также применять хроматографию на бумаге (см. стр. 36). Для введения второй нитрогруппы в ядро бензимидазола необходимы более жесткие условия, чем для мононитрования. В результате нитрования 5(6)-нитробензимидазола образуется смесь 5,6- и 4, 6-динитробензимидазолов, которые разделяют, используя различную растворимость их гидрохлоридов [372]. Жидкие вещества разделяют перегонкой, используя различную ле- Используя различную растворимость перечисленных групп ком- 2. Если оба компонента смеси растворимы в воде или нерастворимы в ней, пытаются осуществить разделение, используя различную растворимость их в метиловом спирте (методика та же, что и при применении воды). Хорошие результаты и в этом случае может дать применение хроматографии в незакрепленном тонком слое (см. стр. 31). В качестве адсорбента используют силикагель. Растворитель подбирают эмпирически, как это описано выше для случая, когда в качестве адсорбента применяется окись алюминия. Можно также применять хроматографию на бумаге (см. стр. 36). дипиридилы можно выделить из смеси, используя различную их растворимость." 2-Метилпиридин может быть превращен с незначительным выходом в 2,2'-дипиридил над никелевым катализатором при 325° [100]. Построение базисных функций в данном примере можно осуществить непосредственно, составляя (?г+1)2 систем из (re+l)J уравнений вида />«(а}) = 6«, ..., а можно их найти, используя результаты предыдущего примера. Продемонстрируем второй способ определения функций ps, для этого заметим, что Р-интерпо-ляция функции v в примере 4.3 имеет вид Итак, оказывается, можно независимо определить значения /кр и /ам из данных, полученных ШРР, и измерением акустических модулей. Тем не менее метод двулучепреломления не утратил своего значения ввиду крайней простоты. С помощью выражения (3.9,4), если известны Дп°р и Дп°м, используя результаты ШРР, можно вычислить значения /кр и /ам. К сожалению, не так просто замерить коэффициенты преломления чистой фазы. Поэтому приходится прибегать к расчетным методам; так, величина An°p для монокристалла парафина Сзв и А/г?м по данным поляризуемости связей была рассчитана Банном [59]. Экспериментальный метод определения этих величин описан Сэмюелем [60]. В обоих случаях величину степени ориентации /ам можно независимо определить из данных [двулучепреломления. Уравнение (14.4-2) описывает теплопередачу в двух направлениях, поскольку методом заливки обычно изготавливают толстые изделия. Если кинетика реакции и термодинамика процесса определены, то уравнения (14.4-1)—(14.4-3) позволяют рассчитать глубину превращения и распределение температуры в любой момент времени в процессе реакции. Таким образом, можно оценить время формования, необходимое для получения изделия с заданными свойствами. Как уже упоминалось в предыдущем разделе, глубина превращения коррелирует со средней молекулярной массой, что позволяет, используя результаты определения температурного поля, оценить свойства готового изделия, например его модуль упругости при растяжении и твердость [47]. Необходимо также тщательно контролировать наружный диаметр трубки, не только потому, что он влияет на однородность толщины изделия, но и еще по двум причинам. Во-первых, ширина «дна» изделия (я?>з;,готовки/2) не должна превышать диаметр формы, иначе будут возникать препятствия смыканию формы. Во-вторых, если изделие имеет ручку, то половина диаметра дна должна быть больше расстояния от изделия до внешнего края ручки, поскольку формирование ручки происходит до заметного растяжения заготовки в радиальном направлении. Вследствие колебаний объемного расхода при экструзии заготовки и действия силы тяжести диаметр и толщина заготовки вдоль оси оказываются неодинаковыми. Более того, эти параметры очень трудно контролировать и практически невозможно точно предсказать, используя результаты основных реологических измерений. Поэтому для практических целей приходится использовать приближенные методы расчета. После установления конфигурации 3-метилгексана стало возможным, не проводя новых экспериментов, а лишь используя результаты ранее описанных превращений оптически активных веществ, установить конфигурации многих других важных веществ с третичным асимметрическим атомом, в частности: •при атом в результате вторичпой реакции часто образуются ацетаты полученных спиртов. Проведено исследование действия различных металлов в сочетании с уксусной кислотой при восстановлении коричного альдегида [258]. Установлено, что при применении ж&леза замедляется побочная реакция образования гликоля и защищается этиленовая связь, Другие исследователи [259] разработали подробную пропись полу-•пения лггептндпвог-о спирта, используя результаты работы [258]. Предпринимались разные попытки выявить характерные атомные конфигурации в зернограничной структуре, но пути решения этого вопроса удалось найти используя результаты геометрического анализа [164] и моделирования на ЭВМ [165-167], которые позволили выявить те «кирпичики», из которых построена любая граница. Оказалось, что существует строго ограниченный набор координационных многогранников, по вершинам которых могут располагаться атомы в границе зерен. Эти многогранники совпадают с берналовскими полиэдрами, предложенными для описания структуры жидкостей и аморфных тел. В работе [168] показано, что многогранники можно разбить на тетраэдры и октаэдры, т. е. на основные элементы, характерные для кристаллической структуры металлов, однако искажения этих тетраэдров и октаэдров по сравнению с правильными формами довольно велики. В отличие от структуры аморфных тел, где атомные полиэдры расположены неупорядочено, в границе полиэдры располагаются в один слой, для них имеются жесткие граничные условия, обусловленные периодичностью кристаллов по обе стороны границы, что приводит к строго упорядоченному построению атомных групп в структуре границ. Упорядоченность структуры характерна для всех границ зерен. Используя результаты технологических исследований, в первую очередь найденную зависимость высоты насыпного слоя композиции, поступающей на бумажной ленте в ФНК, от высоты свободного вспенивания композиции, стало возможным из любых вспенивающихся композиций получать разработанным методом пенопластовые плиты правильной формы с объемной массой от 40 до 320 кг/м3. В данном разделе основное внимание уделено перекиси, образующейся при аутоокислении циклогексана. Хок и Шредер55, изучавшие строение этой перекиси, предположили вначале, что она имеет циклическую структуру; в дальнейшем обсуждался вопрос, является ли данное соединение гидроперекисью или окснгидроперекисью56. Позднее, используя результаты работы Хока и Шредера, Крите, Пилц и Флюгер показали, что полученное соединение представляет собой циклогексен-2-нл-гидро-перекись57. Это заключение было сделано на основании следующих свойств перекиси: 1) при восстановлении или щелочной обработке она дает циклогексен-2-ол-1; 2) соединение способно поглощать два атома брома из раствора в уксусной кислоте или четырххлористом углероде; 3) при определении активного водорода по Церевитинову происходит выделение 90% от теоретически возможного количества метана и 4) при обработке тетраацетатом свинца соединение выделяет кислород, что характерно для гидроперекисей, но не для перекисей типа R—О—О—R'. Работа Фармера и Сапдралингема подтвердила данные Крите и других исследователей. В данном разделе основное внимание уделено перекиси, образующейся при аутоокислении циклогексана. Хок и Шредер55, изучавшие строение этой перекиси, предположили вначале, что она имеет циклическую структуру; в дальнейшем обсуждался вопрос, является ли данное соединение гидроперекисью или окснгидроперекисью56. Позднее, используя результаты работы Хока и Шредера, Крите, Пилц и Флюгер показали, что полученное соединение представляет собой циклогексен-2-нл-гидро-перекись57. Это заключение было сделано на основании следующих свойств перекиси: 1) при восстановлении или щелочной обработке она дает циклогексен-2-ол-1; 2) соединение способно поглощать два атома брома из раствора в уксусной кислоте или четырххлористом углероде; 3) при определении активного водорода по Церевитинову происходит выделение 90% от теоретически возможного количества метана и 4) при обработке тетраацетатом свинца соединение выделяет кислород, что характерно для гидроперекисей, но не для перекисей типа R—О—О—R'. Работа Фармера и Сапдралингема подтвердила данные Крите и других исследователей. и, используя результаты разд. (1.2) о распределении (r), можем  Исследования проводили Исследования соединений Исследования зависимости Индивидуальных компонентов Исследование образования Исследование процессов Исследование структуры Исследовании адсорбции Исследовании процессов |
- |
Навигация