|
|
|
Главная --> Справочник терминов Используемых растворителей Расход водорода на гидроочистку тяжелых нефтепродуктов зависит от состава исходного сырья, содержания в нем серы, содержания серы в гидрогенизате, а также от схемы установки гидроочистки и качества используемых катализаторов. Можно принять расход водорода на гидроочистку вакуумного газойля до содержания серы в гидрогенизате 0,2—0,3% от 0,6 до 0,9?/о (масс.). Расход водорода Требования к глубине очистки от сернистых соединений для разных стадий производства водорода различны и зависят от условий ведения процесса и используемых катализаторов. По данным [1, 2], отравление никелевого катализатора наблюдается уже при содержании серы 0,1% от массы катализатора, хотя для покрытия поверхности этих катализаторов требуется около 1 % серы. вую очередь образуются орто- и лара-изомеры. .Однако в зависимости от -условий^алкилирования и природы используемых катализаторов можно получать значительные количества ж-диалкил-<5ензолов. В частности, изомеризация ди- и полизамещенных ал-килароматических углеводородов в наиболее термодинамически выгодные жега-производные катализируется хлоридом алюминия. В дальнейшем эта методика циаппт-илиронапия с теми или иными видоизменениями природы используемых катализаторов неоднократно использовалась к исследовательской практике [73 — 7G]. Ценность получаемых соединений в данном случае состоит в том, что на их основе можно получить большую серию структурно различных продуктов [60, стр. 128—131, 161 — 176J : Монотерпены ментанового ряда в химическом плане достаточно просты — они, как правило, без существенных отклонений суммируют свойства функциональных групп, их составляющих. Можно лишь отметить легкость совместного дегидрирования и дегидратации ментола, ведущих к образованию либо п-цимола, либо тимола в зависимости от используемых катализаторов (схема 6.7.6). Одним из наиболее часто используемых катализаторов является безводный хлорид алюминия. Функция катализатора состоит в связывании с галогеном. Нище это показано на примере реакции хлора с хлоридом алюминия: Мировое производство ПЭНД в настоящее время характеризуется значительным разнообразием используемых катализаторов и технологических схем (табл. 2) [1,7,8]. В таблице 4.2 приведены расходные коэффициенты и некоторые другие технико-экономические показатели процессов производства ПЭНД ряда зарубежных фирм. Из табл. 4.2 видно, что значительное повышение эффективности используемых катализаторов, в частности снижение расхода СПМ на 1—2 порядка по сравнению с первыми промышленными процессами, обеспечило существенное улучшение технико-экономических показателей. Снижены расходные коэффициенты по сырью и мономерам. Так, если в первых промышленных процессах расход этилена составлял 1100—1150 кг/т, то в новых и усовершенствованных он находится на уровне 1015—1060 кг/т (в процессах производства ПЭВД 1010—1040 кг/т). видно ил данных табл. 57, равновесная степень превращении этилена увеличивается при повышении давления и понижении температуры. Па практике давление и температура парофазной гидратации ограничиваются, с одной стороны, точкой росы нарек газовой смеси, с другой — активностью используемых катализаторов. Давление нужно выбирать .с таким расчетом, чтобы исключить возможность конденсации водяных парен. Обычно при паро-фазном нроцеггс давление не превышает 80—90 ат. При более-низких температурах может быть достигнута высокая степень конверсии этилена, однако применяемые и настоящее время промышленные катализаторы проявляют достаточную активность только при высоких температурах, что и определяет температурный режим гидратации. Поэтому обычно степень превращения этилена за один проход через контактный аппарат не превышает 4—5%. Кроме того, промышленные катализаторы, содержащие эти металлы, позволяют вести процесс при относительно высоких температурах (300-700°С), что благоприятствует образованию отложений волокнистого углеродного вещества в данном температурном интервале [130, 135, 143, 145, 148, 151, 166]. Физико-химические свойства используемых катализаторов приведены в табл.7. широко применяется [3, 4, 180]. Общим свойством используемых катализаторов Традиционными катализаторами зтерификации карбоновых кислот оксисоединениями. служат минеральные кислоты: серная, соляная, ортофосфорная, борная [9, 10]. Серная кислота была первым катализатором, примененным для ускорения реакции этерификации. До настоящего времени она остается одним из самых высокоактивных и широко используемых катализаторов промышленного производства сложных эфиров [11—13]. тельно перегнан. Даже когда используются такие доноры протонов, как вода, рекомендуется проводить осушение аммиака и используемых растворителей, так как это позволяет точно контролировать количество донора протонов. Имеется ряд общих закономерностей, облегчающих выбор подходящего растворителя для очистки органических соединений перекристаллизацией. Так, растворимость соединений, имеющих ионное строение, а также соединений с сильно поляризованными связями увеличивается с увеличением диэлектрической постоянной используемых растворителей. В табл. 2 наряду с другими константами приводятся диэлектрические постоянные наиболее употребительных растворителей. Насыщенные углеводороды, эфиры (алкил-0-алкил) и спирты (алкил-0—Н) не поглощают выше ~200 нм и поэтому используются в УФ-спектроскопии в качестве растворителей. Среди чаще всего используемых растворителей находятся 2,2,4-триметилпентан, циклогексан, метилциклогексан и 95%-ный этиловый спирт. ность используемых растворителей и более высокое качество про- используемых растворителей и некоторых лабораторных реагентов. Более пол- используемых растворителей. Для поликарбонатов в ка- Имеется ряд общих закономерностей, облегчающих выбор подходящего растворителя для очистки органических соединений перекристаллизацией. Так, растворимость соединений, имеющих ионное строение, а также соединений с сильно поляризованными связями увеличивается с увеличением диэлектрической постоянной используемых растворителей. В табл. 2 наряду с другими константами приводятся диэлектрические постоянные наиболее употребительных растворителей. Токсикология. Из всех обычно используемых растворителей четыреххлористый углерод является одним из наиболее токсичных. Кратковременное пребывание в атмосфере с концентрациями четыреххлористого углерода, равными 0,06—0,008%, приводило к смертельному исходу в результате повреждения почек. Такие концентрации легко достигаются при испарении нескольких сот миллилитров вещества в комнате средней кубатуры. Элкинс[575] рекомендует считать верхним пределом концентрацию, равную 0,005%, и полагает, что он должен быть снижен до 0,0025%. В настоящее время максимально ДОПУСТИМОЙ концентрацией считают 0,0025%. (См. также работы Норвуда, Фука и Скаддера [1386], Дринкера и Кука [545], Свирбели и др. [1787], Элкинса [574] и Брукса [319].) Тонкие пленки для конденсаторов толщиной менее 6 мкм можно отливать непосредственно на металлическую пленку, используемую для намотки в конденсаторах. Конденсаторные пленки толщиной менее 10 мкм получают одноосным вытягиванием в холодном состоянии пленки большей толщины. Полученная таким образом пленка претерпевает усадку при нагревании до 150— 160°С. Это свойство пленки используют для замыкания конденсаторов. Большое влияние на структуру и свойства пленок, отливаемых из раствора, оказывает природа используемых растворителей. Для поликарбонатов в качестве растворителя чаще всего используют метиленхло-рид. Можно также применять смеси метиленхлорида с другими растворителями или разбавителями, например хлороформом, трихлорэтиленом, этиленхлоридом, про-пилацетатом, бутилацетатом, ацетоном, циклопентано-ном, толуолом, бензолом, диоксаном, тетрагидрофура-ном и др. [8—11]. В этой главе даны краткие указания по очистке и обезвоживанию часто используемых растворителей и некоторых лабораторных реагентов. Более полные данные можно найти в следующих монографиях *, стороны, во времени жизни анионов, а с другой - в природе используемых растворителей и оснований. Влияние природы растворителя на вязкостные свойства растворов полимеров зависит от рассматриваемой области концентрации *. В области низких концентраций вязкость растворов полимеров в плохих растворителях меньше, но она сильнее изменяется с концентрацией. Поэтому с повышением концентрации вязкость растворов полимеров в плохом растворителе может оказаться выше, чем в хорошем. Природа растворителя слабо влияет на характер зависимости вязкости от молекулярной массы. Для неполярных и слабополярных полимеров, отличающихся высокой гибкостью макромолекул, термодинамическое качество растворителя очень мало влияет на вязкость их растворов. При заданной объемной концентрации таких полимеров разница в вязкости растворов определяется в основном различием значений вязкости используемых растворителей. Качество растворителя оказывает огромное влияние на вязкость растворов жесткоцепных полимеров, причем направление этого влияния существенно различно в области разбавленных и концентрированных растворов.  Исследования зависимости Индивидуальных компонентов Исследование образования Исследование процессов Исследование структуры Исследовании адсорбции Исследовании процессов Исследовании зависимости Исследованном интервале |
- |
Навигация