|
|
|
Главная --> Справочник терминов Используют уравнения Наиболее подробно исследована полимеризация циклопентена, приводящая к образованию цис- или тухшс-полипентенамеров — эластомеров, обладающих ценным комплексом свойств. Отличительной особенностью этого процесса является наличие резко выраженной зависимости микроструктуры полипентенамера от температуры полимеризации. Изомер ?{ыс-полипентенамер (ЦПА) удается получать лишь при температурах ниже —20 °С, а при 0°С и выше образуется полимер, сильно обогащенный транс-зве-ньями (>75%), причем оба полимера могут быть получены ъ присутствии одних и тех же каталитических систем [6, 7]. Молекулярная масса полипентенамеров поддается регулированию в широких пределах путем введения в систему олефинов. Характер изменения М в ходе процесса полимеризации существенно зависит от состава катализатора [8]. Введением специальных добавок, например воды, удается получать полипентенамеры с широким ММР [9]. В качестве растворителей при полимеризации циклопентена обычно используют углеводороды или их галогенпроизводные. Примером получения ацетилена термическим пиролизом углеводородов является процесс Вульфа, разработанный фирмой «Вульф просесс». Схема процесса видна из рис. 12. Требующееся для пиролиза тепло • получается за счет сжигания топлива, которым не обязательно должны быть углеводороды природного газа. В качестве сырья для пиролиза в этом процессе используют углеводороды Ci—С4. Для получения третичных хлорпроизводных в качестве сырья для хлорирования используют углеводороды с разветвленной цепью — изобутан, 2,3-диметилбутан, 2,3,4-триметилпентан. Примером получения ацетилена термическим пиролизом, углеводородов является процесс Вулъфа, разработанный фирмой «Вульф проеесс». Схема процесса ипдна из рис.. 12. Требующееся дли пиролиза тепло • получается за счет сжигания топлива, которым не обязательно должны быть углеводороды природного газа. В качестве сырья для пиролиза I! этом процессе используют углеводороды Ci—C.i. Для получения третичных хлорпроизлодных в качестве сырья для хлорирования используют углеводороды с разветвленной цепью — изобутан, 2,3-диметилбутан, 2,;3,4-триметилпентан. В отсутствие такой активирующей группы приходится применять более жесткие методы удаления «лишней» карбоксильной функции, основанные главным образом на гемолитических реакциях, К таковым относится прежде всего термолиз т/>ет-бутилопых эфиров пероксикислот 437 [Зба], которые получают стандартным методом ацилирования т/?ет-бутилгидропероксида хлорангидридом соответствующей карбоновой кислоты. Декарбоксилирование протекает как гемолитический разрыв связи О—О, сопровождающийся элиминированием СО2 и восстановлением образующегося радикала донором водорода, в роли которого обычно используют углеводороды типа 438 (см. схему 2.143). Некоторые примеры синтетического использования этого метода будут даны в конце этой главы. В отсутствие такой активирующей группы приходится применять более жесткие методы удаления «лишней» карбоксильной функции, основанные главным образом на гемолитических реакциях. К таковым относится прежде всего термолиз трет-бутиловых эфиров пероксикислот 437 [Зба], которые получают стандартным методом ацилирования т/>ет-бутилгадропероксида хлорангидридом соответствующей карбоновой кислоты. Декарбоксилирование протекает как гемолитический разрыв связи О-О, сопровождающийся элиминированием СО2 и восстановлением образующегося радикала донором водорода, в роли которого обычно используют углеводороды типа 438 (см. схему 2.143). Некоторые примеры синтетического использования этого метода будут даны в конце этой главы. реагентов используют углеводороды (метан, изобутан, изопен- В отсутствие такой активирующей группы приходится применять более жесткие методы удаления «лишней» карбоксильной функции, основанные главным образом на гемолитических реакциях. К таковым относится прежде всего термолиз /и/ге/я-бутиловых эфиров пероксикислот 437 [Зба], которые получают стандартным методом ацилирования т/?е/я-бутилгидропероксида хлорангидридом соответствующей карбоновой кислоты. Декарбоксилирование протекает как гемолитический разрыв связи О—О, сопровождающийся элиминированием СО2 и восстановлением образующегося радикала донором водорода, в роли которого обычно используют углеводороды типа 438 (см. схему 2.143). Некоторые примеры синтетического использования этого метода будут даны в конце этой главы. В качестве растворителей для пленкообразующих веществ в зависимости от их химической природы используют углеводороды (уайт-спирит, ксилол, толуол, скипидар), спирты (н-бути-ловый, изобутиловый, этиловый), кетоны (ацетон, метилэтилке-тон), эфиры (пентил-, н-бутил- и этилацетаты, этилцеллозольв). Часто для растворения пленкообразующих применяют смеси растворителей. Растворителем природных пленкообразующих веществ (казеина, декстрина) служит вода. Для определения этих свойств используют уравнения состояния, которые устанавливают связь между температурой, объемом и давлением системы. Термодинамические свойства природных и нефтяных газов и их компонентов значительно отличаются от свойств идеальных газов, особенно при низких температурах и высоких давлениях; поэтому уравнение состояния идеальных газов не может быть использовано для определения этих свойств. Для описания поведения реальных газов разработан ряд уравнений состояния. Наибольшее применение для углеводородных систем получили уравнения Бенедикта — Вебба — Рубина и Редлиха — Квонга и их модификации. Для расчета энтальпии углеводородов и их смесей используют уравнения состояния Бенедикта — Вебба — Рубина, Старлинга — Хана [11], Редлиха — Квонга [41 ], Ли — Эрбара — Эдмистера [16]. Общее сопротивление тарелки Д/3 определяют как сумму сопротивлений сухой тарелки АРсух и барботажного слоя Л/>ж. Для расчета этих составляющих используют уравнения Из сказанного выше ясно, насколько сложно реологическое поведение расплавов и растворов полимеров. Поэтому не удивительно, что тридцатилетние усилия реологов не привели еще к созданию определяющих уравнений, количественно описывающих все явления, возникающие при течении полимерных расплавов. Ученые и инженеры используют уравнения, описывающие те особенности течения полимеров, которые представляют для них наибольший интерес или важны для частной рассматриваемой задачи. Для описания реологического поведения расплавов полимеров было предложено множество определяющих уравнений, но только небольшая их часть была использована для решения задач, связанных с процессами переработки полимеров. Тем не менее интересно проследить историю их происхождения и выявить существующую между ними взаимосвязь. Для определения этих свойств используют уравнения состояния, которые устанавливают связь между температурой, объемом и давлением системы. Термодинамические свойства природных и нефтяных газов и их компонентов значительно отличаются от свойств идеальных газов, особенно при низких температурах и высоких давлениях; поэтому уравнение состояния идеальных газов не может быть использовано для определения этих свойств. Для описания поведения реальных газов разработан ряд уравнений состояния. Наибольшее применение для углеводородных систем получили уравнения Бенедикта — Вебба — Рубина и Редлиха — Квонга и их модификации. Для расчета энтальпии углеводородов и их смесей используют уравнения состояния Бенедикта—Вебба—Рубина, Стерлинга — Хана [11], Редлиха—Квонга [41 ], Ли—Эрбара—Эдмистера [16]. Общее сопротивление тарелки АР определяют как сумму сопротивлений сухой тарелки АЯсух и барботажного слоя А/3». Для расчета этих составляющих используют уравнения (3.13) используют уравнения состояния, которые связывают В предыдущем разделе указывалось, что одним из допущений теории Смита—Юэрта является предположение о квазистационарном характере распределения радикалов по частицам, позволяющее находить это распределение из решения системы уравнений (2.4), приравняв правую часть этих уравнений нулю. Аналогичный прием, заключающийся в приравнивании нулю производных по времени концентраций короткоживущих радикалов, хорошо известен в химической кинетике гомогенных процессов под названием принципа Боденштейна—Семенова или метода стационарных концентраций [19, с. 219]. Однако для процесса эмульсионной полимеризации, когда вместо уравнений для концентраций используют уравнения для функции распределения радикалов тю частицам, применение принципа Боденштейна—Семенова требует дополнительных обоснований. Фотометрическое определение. По DIN 53162 кроющую способность можно рассчитать также по коэффициентам отражения, измеренным на кашированной пленке известной толщины (если известно отражение черно-белой контрастной основы). Для этого используют уравнения (2) и (3) или соответствующие номограммы. К цветным пленкам расчетная методика неприменима. В этом случае, если не использовать дорогостоящие вычисления на ЭВМ, остается только эмпирический способ [10]. ционной форме иногда используют уравнения в конечных приращениях.  Исследованном интервале Исследователей работающих Исследователи установили Исследуемым веществом Индивидуальных углеводородов Истечении нескольких Истинного напряжения Источника свободных Источники свободных |
- |
Навигация