Главная --> Справочник терминов


Исследовали полимеризацию Стефенс и Родута [12] исследовали окисление углеводородов типа

Для изучения действия окислительных агентов на молекулу лигнина Вачек и Цейслер [153] исследовали окисление модельных веществ. Они подвергли смесь 2-метил-З-фенилкумарона и З-метил-2-фенилкумарона, полученных циклизацией а-оксипро-пиофенона с борным ангидридом при 170—180° С, действию трех-окиси хрома в уксусной кислоте в течение 4—5 дней при комнатной температуре. При этом было получено 16,2% бензойной кислоты, 9,8% о-оксиацетофенона и 45% о-оксибензофенона.

раствора 0,2 г витамина AL в 50 мл петролейного эфира и 10 г М. д. а. в закрытой колбе выдерживали 6—10 дней при периодическом встряхивании. По Мортону успешно окисляются другие первичные ал лиловые спирты, включая 2(3-ионилидсиэтанол [2] и витамин А2[3. При разработке синтеза витамина AI Аттеиборо и сотр. [41 исследовали окисление пяти аллиловых спиртов и разработали метод получения МпО?, более активной, чем у Морт.она. Растворы сульфата марганца и едкого натра добавляют одновременно к перемешиваемому раствору перманганата калия, осадок отделяют центрифугированием и промывают до тех пор, пока промывная

Окисление ароматических соединений. Чамберс и сотр. [10] исследовали окисление ароматических углеводородов безводной Т. к. в хлористом метилене и, кроме случая бензола и толуола, получили смесь продуктов, которая содержала незначительное количество фенолов и хпнопов, как показано па примере л/-ксплола:

Окисление с укорочением цепи. Бергсталер и Баркхурст [48] исследовали окисление дикалийродизоната (1) до тригидрата кро-коновой кислоты (2) с отщеплением двуокиси углерода и показали, что продажная двуокись марганца для этой цели не пригодна. Однако подходящим оказался реагент, полученный при нагревании карбоната марганца при 295—3103 (12—18 час] с последующей обработкой 2/И азотной кислотой (30 мин] для удаления карбоната, промыванием водой и высушиванием при 150—160° в течение 38—

Кори и сотр. 4 исследовали окисление акролеинов до эфиров карбоновых кислот под действием активной двуокиси марганца (см. Марганца двуокись активная) в условиях катализа цианид-ионом. При замене двуокиси марганца на С. о. авторы с удивлением обнаружили, что продуктами окисления являются свободные кислоты. Однако преимущество С. о. состоит в том, что несопряженные альдегиды окисляются в смеси ТГФ —вода (9 : 1) в отсутствие цианид-иона. Например, додеканол и формилциклогексен-2 под действием избытка С. о. окисляются до соответствующих кислот с выходами 90 и 97%.

раствора 0,2 г витамина AL в 50 мл петролейного эфира и 10 г М. д. а. в закрытой колбе выдерживали 6—10 дней при периодическом встряхивании. По Мортону успешно окисляются другие первичные ал лиловые спирты, включая 2(3-ионилидсиэтанол [2] и витамин А2[3. При разработке синтеза витамина AI Аттеиборо и сотр. [41 исследовали окисление пяти аллиловых спиртов и разработали метод получения МпО?, более активной, чем у Морт.она. Растворы сульфата марганца и едкого натра добавляют одновременно к перемешиваемому раствору перманганата калия, осадок отделяют центрифугированием и промывают до тех пор, пока промывная

Окисление ароматических соединений. Чамберс и сотр. [10] исследовали окисление ароматических углеводородов безводной Т. к. в хлористом метилене и, кроме случая бензола и толуола, получили смесь продуктов, которая содержала незначительное количество фенолов и хпнопов, как показано па примере л/-ксплола:

Окисление с укорочением цепи. Бергсталер и Баркхурст [481 исследовали окисление дикалийродизоната (1) до тригидрата кро-коновой кислоты (2) с отщеплением двуокиси углерода и показали, что продажная двуокись марганца для этой цели не пригодна. Однако подходящим оказался реагент, полученный при нагревании карбоната марганца при 295—3103 (12—18 час) с последующей обработкой 1М азотной кислотой (30 мин) для удаления карбоната, промыванием водой и высушиванием при 150—160° в течение 18—

Кори и сотр. 4 исследовали окисление акролеинов до эфиров карбоновых кислот под действием активной двуокиси марганца (см. Марганца двуокись активная) в условиях катализа цианид-ионом. При замене двуокиси марганца на С. о. авторы с удивлением обнаружили, что продуктами окисления являются свободные кислоты. Однако преимущество С. о. состоит в том, что несопряженные альдегиды окисляются в смеси ТГФ —вода (9 : 1) в отсутствие цианид-иона. Например, додеканол и формилциклогексен-2 под действием избытка С. о. окисляются до соответствующих кислот с выходами 90 и 97%.

Чтобы получить представление о механизме окисления GR-S, Шелтон с сотрудниками [33, 74, 77] исследовали окисление низкомолекулярных соединений, моделирующих различные участки цепи бутадиенстирольного

В литературе почти отсутствуют сведения о получении этих соединений. Д'Эйлио и Эверс [1] синтезировали их по методу [2] и исследовали полимеризацию и сополимеризацию этих соединений.

Аскаров и Трубицина [52] исследовали полимеризацию и сопо-лимеризацию N-винилпирролидона в жидком аммиаке в присутствии амида натрия при температуре —60° С. Полученные данные носят характер предварительного сообщения.

Бевингтон и Брукс [61] исследовали полимеризацию стирола в растворе бзнзола при 60ЭС,применяя три образца перекиси бензоила: меченной в кольце, меченной в карбоксиле и меченной как в кольце, так и в карбоксиле. Активность полученных полимеров сравнивалась с активностью тех же полимеров после щелочного омыления, при котором удаляются бензоатные группы. Эти авторы нашли, что при уменьшении концентрации стирола от 8,36 (чистая жидкость) до 1,62 молъ/л содержание фе-нильных групп в полимере увеличивается с 4 до 22% (от общего числа конечных групп). В другой работе [62] измерялась скорость полимеризации, инициированной теми же образцами перекиси бензоила, и сопоставлялась активность полимера с активностью перекиси бензоила. Из этих данных вычислялись скорость инициирования и доля реакционных цепей, инициированных бензоатным радикалом. Для последней найдены величины, совпадающие с данными, полученными методом омыления полимеров. Общая скорость инициирования, определенная при помощи перекиси, меченной в кольце, при уменьшении концентрации мономера с 8,36 до 1,62 молъ/л оказалась практически постоянной.

Бемфорд и др. [154] исследовали полимеризацию метилметакрилата в растворе бензола под действием синего света (Я, = 436 ммк). Сенсибилизатором служила система карбонил марганца— четыреххлористый углерод. Инициирующим агентом является радикал CCljj. Квантовый выход фотоинициирования возрастает с увеличением (СС14)//Пог, стремясь к единице.

Барнетт и Райт [143] исследовали полимеризацию винилхлорида в растворе тетрагидрофурана при 25 и 55° С. Инициирование производилось путем фотораспада динитрила азоизомасляной кислоты или 1-азо-бмс-цик-логексанитрила. Скорость полимеризации пропорциональна (М)3/2, а зависимость от концентрации фотоинициатора и интенсивности света при 55° С указывает на одновременное протекание двух типов обрыва кинетических цепей: обрыв при взаимодействии полимерных радикалов и обрыв при взаимодействии полимерного радикала с молекулой мономера. Указанные авторы измерили скорость инициирования при помощи ди-фенилпикрилгидразила и время жизни полимерных радикалов методом вращающегося сектора с учетом двух видов обрыва кинетических цепей [143]. Таким образом, были получены следующие выражения для констант:

Бэмфорд и др. [154] исследовали полимеризацию нитрила метакриловой кислоты в растворе диметилформамида. Измерив скорость инициирования при помощи хлорного железа, они нашли: (Ар/А:ог)60 = 0,0070.

Диметиловый эфир винилфосфиновой кислоты. Колесников и др. [161] исследовали полимеризацию этого мономера в области температур 40—70° С. Инициатором служил Азо. Для определения констант kp/k'o" скорость инициирования вычислялась из скорости распада Азо (/ = 0,6) по данным Арнетта (стр. 51). Таким образом

Бэмфорд, Дженкинс и Джонстон [95] исследовали полимеризацию акрилонитрила, метакрилонитрила и стирола в растворе 1Ч,М-диметил-формамида в присутствии хлорного железа. Во всех случаях хлорное железо оказывает ингибирующее действие, особенно сильное при полимеризации стирола. Полиакрил онитрил, полученный в этих условиях, не содержит хлора, откуда следует, что из двух возможных механизмов ингибирования :

Короткое и Трухманова [45] исследовали полимеризацию и сополиме-ризацию стирола и а-метилстирола в присутствии катализатора TiCU + + Al(C2Hs)3 и пришли к выводу, что он принадлежит к катализаторам кислотного типа и отличается от обычных кислотных катализаторов структурными особенностями, а не природой активных центров.

Стоцкая и Кренцель [66] исследовали полимеризацию этилена в присутствии каталитической системы Sn(CeH5)4 + АШгз + VCU и также нашли, что имеет место образование я-комплекса с олефином за счет свободных d-орбит атома ванадия.

Коршак, Полякова и Сучкова [216] исследовали полимеризацию фенил-ацетилена под давлением до 6000 атм как в присутствии инициаторов, так и без них. В качестве инициаторов были использованы перекись бензонла, перекись трет, бутила и азо-быс-изобутиронитрил. Кроме того, без давления был получен полимер с каталитической системой TiCU + А1(С2Н5)з- Во всех случаях полимеры фенилацетилена имели мол. вес 1000 — 1200 и представляли собой окрашенные продукты.




Исследовано разложение Исследователи применяли Исследуемых соединений Исследуемого препарата Истечения растворителя Истечении установленного Источника получения Индивидуальное соединение Источником излучения

-
Яндекс.Метрика