|
|
|
Главная --> Справочник терминов Исследований посвящено 5. Известно лишь несколько исследований, посвященных ориентации син-элиминирования Е2, но все они показывают, что ориентация по Гофману значительно преобладает над ориентацией по Зайцеву [90]. Из других исследований, посвященных диастереомерным карбоновым кислотам, упомянем о работе Ф. К. Величко и др. [81], в которой уточняются конфигурации мезо- и рацемических форм 2,4-дибромглутаровой кислоты, а также о работе [82], посвященной исследованию пространственных форм соединения, в котором три остатка а-бромуксусной кислоты связаны с центральным углеродом. Это вещество кристаллизацией из метилциклогексана было разделено на две диастереомерные формы: В последние десятилетия сложилось ноше направление в химии карбока-тионов, основанное на способности комплексов переходных металлов ста-билизиролать положительный заряд на соседнем атоме углерода. Пожалуй, наиболее яркой иллюстрацией эффективности такой стабилизации могут служить результаты исследований, посвященных химии дикобалътгексакар-бонильных (ДКГК) комплексов ацетиленовых производных. Начало этим В последние десятилетия сложилось новое направление в химии карбока-тионов, основанное на способности комплексов переходных металлов стабилизировать положительный заряд на соседнем атоме углерода, Пожалуй, наиболее яркой иллюстрацией эффективности такой стабилизации могут служить результаты исследований, посвященных химии дикобальтгексакар-бонильных (ДКГК) комплексов ацетиленовых производных. Начало этим Приведенная методика вполне пригодна для проведения аналогичных реакций и с прочими, особенно а-эпоксидны-ми, соединениями. Кроме того, взаимодействия ацетилени-дов щелочных металлов с эпигалогенгидринами представляют и самостоятельный интерес, поскольку механизм их превращения в спиновые спирты, несмотря на наличие ряда оригинальных исследований, посвященных этому вопросу, окончательно еще не выяснен. Реакция элиминирования, которая только что была представлена, является бимолекулярной. [Вспомните, это означает, что в лимитирующей стадии участвуют две частицы (разд. 5. 2).] Сокращенно этот механизм обозначается Е2. Много различных типов фрагментов могут отщепляться в результате Е2-элиминирования. Однако, поскольку большая часть исследований, посвященных детальному механизму этой реакции, осуществлена на алкилгалогенидах в качестве субстратов, мм в этой главе рассмотрим реакцию дегидрогалогенирования. Подробных исследований, посвященных сравнению -выходов из различных возможных дигалоидных производных — бромаигидрндов бром-замещенных кислот, хлорангидридов хлораамезленных кислот, хлоран-, гидридов бромзамещен!илх кислот и бромангидридов хлорзамещенных кислот—-не проводилось. Из бром- и хлорангидрндов бромуксусной Сведения, имеющиеся в литературе по вопросу о механизме реакции распада борфторидов, весьма ограничены, хотя число исследований. ПОСВЯЩЕННЫХ механизму распада диазосоединеиий, вообще довольно велико [20, 22]. Фенолят алюминия. Фенолят алюминия готовится чрезвычайно просто, хотя получающийся препарат бывает почти всегда загрязнен фенолом. Это в особенности 'имеет место тогда, когда алюминиевую фольгу или стружки добавляют к горячему фенолу (без растворителя) и непосредственно применяют полученный таким способом охлажденный и измельченный препарат [101, 125, 168]. Для того чтобы реакция началась, рекомендуют добавить следы иода или сулемы. Более чистый катализатор получают в том случае [82], когда реакцию проводит в бензольном растворе и выделяют алкоголят из упаренного раствора путем добавления к лему пстролейного эфира. Специальных исследований, посвященных определению значения степыги очистки фенолята алюминия, проведено не было; однако известно, что препарат, приготовленный без растворителя, с успехом применялся для окисления гераниола в ^-ионон [125] и давал лучшие результаты, чем трег-бутилат алюминия. Имеются сведения [87] о том, что при использовании фенолята алюминия, полученного в бензольном растворе, при окислении насыщенных спиртов получаются лучшие результаты, чем при применении других алкоголятов. В последнее время опубликовано большое число исследований, посвященных регулированию молекулярного веса полимера методом направленной деструкции. Деструкция углеводородных полимеров в теоретическом отношении тесно связана с процессами крекинга и пиролиза углеводородов [38, 39]. Американская фирма Истман Кодак Ко выпускает для продажи полипропиленовые во-ски с молекулярным весом 1000-^8000, получаемые нагреванием полимера в вакууме до 360° С [40]. Данные по термической деструкции полиэтилена и полипропилена приводятся также в сообщении Виссерота [41]. Существует ряд теоретических исследований, посвященных поглощению дислокаций границами зерен [333, 332]. Модели, предложенные в этих работах, позволили получить выражения для времени поглощения дислокаций. Например, в работе [333] получена следующая формула, которая удовлетворяет основным экспериментальным данным: ченных синтетически. Наибольшее число исследований посвящено синте- Большое число исследований посвящено теоретиче- / Очень много исследований посвящено также вопросу о реакциях /о'зока с органическими веществами, требующих согласно нашим современным воззрениям образования озопидов в качестве промежуточных соединений. Можно упомянуть, как наиболее важные, работы о действии озона Много исследований посвящено изучению влияния разных лигнинов на свойства резиновых смесей и резин. На Белоцер-ковском объединении прошли промышленные испытания модификатора «МЗ», представляющего собой гидролизный лигнин, модифицированный отходами производства морфолина [148]. Данный модификатор приводит к снижению себестоимости резиновых смесей, повышению модуля упругости при Значительное число исследований посвящено гидроперекисям, полученным из соответствующих тетрагидрокарбазолов. О выделении гидроперекисей - самого тетрагидрокарбазола, а также 6,7-диметоксн- п 6,7-метилендиокситетрагидрокарбазо-лов из смеси с другими продуктами было сообщено Биром, Мак-Грасом, Робертсоном и Вудиром 25, затем более подробно Биром с соавторами26 и Внктопом27. Хотя вначале структура, предложенная для продукта аутоокисления тетрагидрокарбазола, вызывала некоторые сомнения, впоследствии было показано, что он представляет собой гидроперекись (XVII) А. р -Отщепление. Значительное количество исследований посвящено воздействию краун-эфиров на р-отщепление с основаниями, такими, как алкого-ляты [ 117 - 1291. Результаты этих работ обобщены в обзоре Бартша [ 1301. А. р -Отщеппение. Значительное количество исследований посвящено воздействию краун-эфиров на р -отщепление с основаниями, такими, как алкого-ляты [ 117 - 1291. Результаты этих работ обобщены в обзоре Бартша [ 1301. Большое число исследований посвящено теоретическому обоснованию закономерностей синтеза поликарбонатов поликонденсацией на поверхности раздела фаз. Однако до настоящего времени механизм протекающих при этом реакций полностью не описан. Поэтому рассматриваемые ниже положения в значительной степени являются дискуссионными. Подробное изучение первой стадии процесса получения поликарбоната (фосгениро-вание воднощелочного раствора бисфенола А в отсутствие катализатора) показало [19], что при этом одно- Значительное число исследований посвящено гидроперекисям, полученным из соответствующих тетрагидрокарбазолов. О выделении гидроперекисей - самого тетрагидрокарбазола, а также 6,7-диметоксн- п 6, 7-метилендиокситетрагидрокарбазо-лов из смеси с другими продуктами было сообщено Биром, Мак-Грасом, Робертсоном и Вудиром 25, затем более подробно Биром с соавторами26 и Внктопом27. Хотя вначале структура, предложенная для продукта аутоокисления тетрагидрокарбазола, вызывала некоторые сомнения, впоследствии было показано, что он представляет собой гидроперекись (XVII) Основной целью большинства работ по нитрованию лигнинов было изыскание рациональных способов делигнификации растительных материалов Значительно меньше исследований посвящено нитрованию изолированных лигнинов Часть этих исследований проведена с целью изучения строения лигнина, другая, кроме того, направлена на нахождение путей практического использования многотоннажных отходов отраслей промышленности, перерабатывающих древесину целлюлозно-бумажной, гидролизной Наибольшее число исследований посвящено изучению и получению фунгицидов из производных алкиларилсульфонов [50—58]. Из этого ряда соединений в качестве фунгицидов предложены арил(2-цианэтил)сульфоны [50], арил(2-амино-карбонил-2-этенил) сульфоны [51], 4-галогенметилсульфонил-2,6-динитроанилины [52], гидразоны арилсульфонилглиоксило-вой кислоты [53], арил(ацилэтенил)сульфоны [54], 2-алкокси-этенил (фенил) сульфоны [55], арил(хлорметил)сульфоны [56], диарилметил (метил) сульфоны [57—59], алкил(арилэтинил)-сульфоны [60], арилсульфонилбромкетоны [61], алкилсульфо-нилацетанилиды [62, 63] и многие другие [64—69].  Исследуемое соединение Исследуемом интервале Истечении приблизительно Источниками получения Источники органических Источником ароматических Источников получения Иуклеофильного замещения Индивидуальном состоянии |
- |
Навигация