Главная --> Справочник терминов


Исследований установлено вании исследований, выполненных в лабораторных и опытных условиях [21], и проверено на опытно-промышленной установке [22]. Предложенный способ подвода тепла в зону эндотермической реакции за счет конденсации паров реагирующих продуктов [20] позволил разработать простой по конструкции и эффективный реактор. Процесс дегидратации триметилкарбинола в данном реакторе протекает в изотермических условиях, легко поддерживаемых изменением количества и состава паров, поступающих на катализатор. Слой катализатора является одновременно достаточно эффективной насадкой, на которой наряду с дегидратацией происходит ректификация смеси грет-бутилового спирта и воды, что позволяет поддерживать в зоне реакции высокую концентрацию спирта. Дегидратация протекает под действием того же катализатора при давлении 0,05—0,07 МПа и температуре 80—90 °С. При конверсии грег-бутилового спирта 98—99% съем изобутилена с 1 л катализатора составляет 0,18—0,20 кг/ч. Катализатор в данных условиях работал в течение более 5000 ч (без перегрузки) без снижения показателей. В связи с постоянным совершенствованием и увеличением производства ионитов, а также в результате проведения работ по усовершенствованию катализаторов имеются возможности повышения активности катализаторов, увеличения срока службы и повышения эффективности их использования в целом.

Отмеченное выше противоречие возникло еще с довоенных лет и за последние годы не произошло принципиальных изменений в характере потребления и масштабах производства полициклических ароматических углеводородов, несмотря nfe очень большой объем исследований, выполненных за этот период. Интерес к полициклическим ароматическим углеводородам определяется некоторыми особенностями их строения. Большинство их флюоресцирует при облучении, и кристаллические полициклические ароматические углеводороды используются как сцинтилляторы. Полициклические ароматические углеводороды и получаемые на их основе хиноны являются отличными хромоформными системами и служат сырьем для синтеза многочисленных красителей.

Проиллюстрируем методологию подобного подхода, характер возникающих при этом проблем и достигнутых результатов па примере исследований, выполненных в группе Э. Кори в Гарварде (США) 40.

Основу книги составляют результаты исследований выполненных студентами, аспирантами и молодыми ученым» на кафедре технологии нефти и газа Уфимского государстве)! ного нефтяного технического университета под научны' ^Л руководством ощюго_т_се^?+щюъ. Мы признательны HP t

Задача описания установившегося изотермического течения в прямолинейных каналах некруглого сечения вызывала значительный интерес у теоретиков. Результаты исследований (выполненных численным методом) указывают на то, что в случае течения ньютоновских жидкостей одномерное течение, имеющее только осевую компоненту скорости, неплохо удовлетворяет уравнениям неразрывности движения [77—79]. Это справедливо и в случае степенных жидкостей. При формовании неньютоновских вязко-упругих жидкостей появляются нормальные напряжения. Для таких жидкостей (т. е. жидкостей, описываемых уравнениями, предсказывающими развитие нормальных напряжений в процессе вискози-метрического течения) теоретический анализ показывает, что в каналах с неоднородным поперечным сечением возникают вторичные потоки. В частности, можно показать, что нулевое значение второго коэффициента нормальных напряжений является необходимым, но не достаточным условием отсутствия вторичного потока [81]. Очевидно, что математическое исследование течения в каналах некруглого сечения, основанное на использовании уравнений состояния, которые, строго говоря, справедливы только для вискозиметриче-ского течения, сможет дать только качественную картину.

Что касается механизма присоединения дигалогенкарбенов, генерированных в условиях межфазного катализа, т. е. химическим путем, то в результате многочисленных исследований, выполненных в основном на непредельных углеводородах, было установлено два факта: -1) присоединение дигалогенкарбенов к олефннам проходит стереоспецифично как цыс-присоединение и 2) дигалогенкарбены ведут себя в этой реакции как электро-фильные реагенты. Отсюда следует, что дигалогенкарбены на-

Развитие химии пространственно затрудненных фенолов и создание промышленного процесса орго-алкилирования фенола изо-бутиленом изменило структуру сырьевой базы фенольных стабилизаторов, В результате исследований, выполненных в Научно-исследовательском институте резиновых и латексных изделий, Институте химической физики АН СССР, на Стерлитамакском опытно-промышленном нефтехимическом заводе к в Научно-исследовательском институте химикатов для полимерных материалов, была показана возможность создания широкого ассортимента эффективных фепольных стабилизаторов не из п-крезола, а из фенола. Тем самым была открыта возможность производства фенольных стабилизаторов на доступной сырьевой базе. Кроме фенола и и-крсзола в промышленном синтезе фенольных стабилизаторов применяют в сравнительно небольших количествах 3-метил-фегюл, резорцин, гидрохинон.

Характерной особенностью строения макромолекул ПЭВД является сравнительно высокая степень разветвленности. В частности, наблюдается большое число короткоцепных разветвлений различной длины. Это является причиной того, что ПЭВД имеет более низкие, по сравнению с ПЭНД, значения степени кристалличности, плотности, твердости, модуля упругости,температуры плавления. Современные представления о характере КЦР в ПЭВД являются результатом многочисленных исследований, выполненных главным образом методами ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии продуктов деструкции и ядерного магнитного резонанса на ядрах13С.

Суммируя приведенные выше результаты исследований, выполненных на чистых металлах (Си, Ni, Fe) и однофазных А1 сплавах, можно выделить ряд характерных особенностей дефектной структуры наноструктурных материалов, полученных ИПД. При этом отметим также, что просвечивающая электронная микроскопия, в том числе высокоразрешающая, рентгеноструктурный анализ и мессбауэровская спектроскопия являются взаимно дополняющими методами исследований, где первые (просвечивающая, включая высокоразрешающую, электронная микроскопия) дают локальную информацию, в частности об индивидуальных границах зерен, а вторые (рентгеноструктурный анализ и мессбауэ-рография) — усредненную информацию о структуре материалов. Вместе с тем результаты этих исследований не противоречат, а дополняют друг друга.

ции обширных и изящных исследований, выполненных обеими

таты многолетних исследований, выполненных в отделе разработки

13. Были приготовлены разбавленный (0,01%) и концентрированный (10%) растворы перхлорвинила в ацетоне и из них высушиванием на стекле получены пленки. В результате электронно-микроскопических исследований установлено, что в первом случае наблюдается большое количество глобулярных структур, а во втором - фибриллярных. Объясните воз-

Механизму реакций с реактивом Фентона посвящено много исследований; установлено, что свободные арильные радикалы (образующиеся в процессах типа НО- + АгН->Аг- +Н2О) не являются интермедиатами и механизм в сущности аналогичен описанному в разд. 14.3, где атакующей частицей является НО-, образующаяся по реакции [159]

Сажа представляет собой углерод, кристаллическая структура которого напоминает структуру графита. Как установлено с помощью электронного микроскопа, частицы сажи (размером от 9 до 600 ммк) имеют сферическую или приблизительно сферическую форму; частицы различных саж различны. Путем рентгенографического и электронографического исследований установлено, что частицы сажи состоят из большого количества беспорядочно, но компактно расположенных кристаллитов. Кристаллит — элемент внутренней структуры сажевой частицы состоит из 3— 7 параллельно расположенных плоских углеродных решеток. Каждая решетка состоит из атомов углерода, которые расположены в вершинах правильных шестиугольников, подобно ядрам в полициклических углеводородах. Силы связи между атомами углерода параллельных решеток слабее, чем между атомами, образующими решетку. Отдельные решетки имеют ограниченные размеры и смещены одна относительно другой, это и отличает

17. Химические свойства предельных углеводородов. Предельные углеводороды отличаются химической инертностью, т. е. при обычной температуре не окисляются и не реагируют с концентрированной серной кислотой и рядом других энергичных реагентов. Этим объясняется их название—парафины (parum affinis), что в переводе на русский язык означает «мало сродства». В результате более подробных исследований установлено, что предельные углеводороды инертны только по отношению к основаниям, минеральным кислотам средней силы п окислителям в водном растворе. К реакциям присоединения парафины неспособны, так как в этих соединениях все связи атома углерода насыщены. Однако они легко вступают в реакции замещения при взаимодействии с хлором и бромом, образуя соответстзующие галоидпроиз-водные. Эти реакции происходят на рассеянном солнечном свету даже при обыкновенной температуре.

В результате многочисленных исследований установлено, что конденсирующим средством является не металлический натрий, а его алко-голят, поскольку для того, чтобы реакция началась, требуется наличие небольшого количества спирта25. Этилацетат, даже тщательно очищенный, содержит следы спирта; в некоторых случаях специально добавляют небольшое количество абсолютного спирта, достаточное для начала реакции. Выделяющийся во время реакции спирт постепенно растворяет натрий, и таким образом алкоголят натрия все время образуется по мере течения реакции. . ' , ,_

Для выяснения причин изменения качества поступающего на завод сырья были проведены промысловые исследования режимов работы первоочередного участка газопровода (диаметром 1020 мм, длиной 36 км), по которому осуществлялся бескомпрессорный транспорт нефтяного газа первой ступени сепарации с Самотлор-ского месторождения на Нижневартовской ГПЗ. Газопровод проложен в основном по поверхности земли с обваловкой торфом на высоту 0,8 м над верхней образующей отрубы. Давление в начале газопровода составляло 0,5—0,6 МПа. Начальная температура газа 35—38 °С. В результате исследований установлено, что за счет теплообмена с окружающей средой температура газа близка к температуре грунта. При указанных режимах работы газопровода образования кристаллогидратов не наблюдалось. Падение температуры в газопроводе при незначительном изменении давления приводит к интенсивному выпаданию конденсата. Выпадающий конденсат увеличивает гидравлические сопротивления. Именно поэтому на начальном участке газопровода коэффициент гидравлических сопротивлений в 2,5 раза больше, чем на остальных участках. - '

В результате экспериментальных исследований установлено, что время полного падения давления в трубопроводе и количество вытекшей за это время жидкости зависят от месторасположения на профиле трассы разрыва, длины отсекаемого участка, количества растворенного газа и практически не зависит от вязкости жидкости (при давлениях насыщения свыше 0,2 МПа). Последнее

свободной энергии активации. В соответствии с этим анализом (9) действительно реагирует медленнее, чем (10). В результате обширных исследований установлено, что аксиальные циклогексаполы более реакционноспо-собны, чем экваториальные, по отношению к окислению хромовой кислотой 84]. Причиной этого снова должны быть свободные энергии активации реакции. Имеющиеся данные находятся в соответствии с допущением, что скорость реакции определяет стадия элиминирования интермедиата — эфира хромовой кислоты. В переходном состоянии при окислении происходит расщепление связи С—Н и отрыв атома хрома. Приблизительная диаграмма изменения энергии дана на рис. 3.8.

Электрофильная атака по связям С—С не столь обычна; большинство исследований относится к напряженным связям С—С. В результате этих исследований установлено, что основной реакцией таких систем с электрофилами является расщепление напряженных связей С—G. Существование неклассического пентакоординированного норборнильного катиона в SbF5—SOj показывает, что он более устойчив, чем классический ион. Разумно считать, что неклассичсская пентакоордннационная структура норборнильного катиона могла бы быть более устойчивой, чем классическая трехкоордыпационная структура карбокатиона. Классическая структура имеет электрофильный углерод в положении 2 в благоприятном геометрическом положении для взаимодействия с напряженной связью C-J—С-6.

R отличие от представлений, возникших в результате более ранних исследований, установлено, что сам диборап быстро и количественно присоединяется к олефииам в растворителях эфирного типа 1:

проведенных кинетических исследований установлено, что большинство макромолекул заканчивается реакцией передачи цепи, осуществляемой мономером, металлорганическим соединением или, например, водородом.




Истечения растворителя Истечении установленного Источника получения Индивидуальное соединение Источником излучения Источников свободных Избыточный отрицательный Избыточная электронная Избыточного количества

-
Яндекс.Метрика