|
|
|
Главная --> Справочник терминов Исследованиями установлено В ИССЛЕДОВАНИЯХ ПОЛИМЕРОВ 21.6. Применение ЭПР-спектроскопии в исследованиях полимеров 361 В исследованиях полимеров применяют два основных метода: просвечивающую электронную микроскопию (ПЭМ) и растровую, или сканирующую, электронную микроскопию (РЭМ, или СЭМ). В ПЭМ используют довольно сложные методики подготовки образцов. Образцы готовят либо прямыми методами в виде ультратонких срезов или тонких пленок, получаемых выливанием разбавленных растворов полимеров на поверхность воды или другой жидкости, либо косвенным методом в виде реплик (копий с поверхности изучаемого материала), пластмассовых или угольных. Для повышения контрастности электронных микрофотографий используют напыление металлов на полимерный объект или реплику, нанесение других контрастирующих веществ. Иногда перед получением реплик объект замораживают в жидком азоте и раскалывают. В исследованиях полимеров нашли применение некоторые методы определения молекулярной массы низкомолекулярных соединений в растворах, а также методы определения размеров коллоидных частиц. Кроме того, для определения молекулярной массы (или СП) полимеров разработаны специальные методы, основанные на особенностях полимеров. При определении молекулярной массы в растворах иногда дополнительно можно получить информацию о форме макромолекул и неоднородности полимера по молекулярной массе. ПРИМЕНЕНИЕ ЭПР-СПЕКТРОСКОПИИ В ИССЛЕДОВАНИЯХ ПОЛИМЕРОВ 21.6. Применение ЭПР-спектроскопии в исследованиях полимеров 361 По мере развития теории процессов переработки полимеров было установлено, что для правильного определения основных параметров технологического процесса большое значение имеют сведения о деформационных характеристиках расплава полимера, полученные в широком интервале температур и скоростей деформации. Зависимости такого рода получают экспериментально при реологических исследованиях полимеров. Во всех описанных выше опытах необратимые изменения структуры не наблюдались, даже после многократных и длительных деформирований образца, что, конечно, не исключает возможности механодеструкции при более высоких скоростях деформации. Именно из-за того, что при вискози-метрических исследованиях полимеров обычно рассматривалась область установившегося течения и, как правило, не изучались переходные режимы деформирования, ранее не удавалось наблюдать тиксотропии свойств полимеров в вязкотекучем состоянии. Более изящный метод состоит в применении пружинных весов, позволяющих производить непрерывное взвешивание полимера, подвергаемого пиролизу в вакууме [31 ]. Схема таких весов, которые применялись при многих исследованиях полимеров, показана на рис. 115. Лучше использовать В радиационных и других исследованиях полимеров часто желательно обнаружить малые радикалы и атомы, например водород или метальные радикалы. Для того чтобы удержать такие активные частицы в веществе, иногда необходима температура жидкого гелия 4,2° К- ЭПР при этих температурах измеряют двумя основными методами: 1) резонатор с образцом погружают целиком в охладитель [58, 89, 112] или 2) только образец погружают в охладитель и держат в небольшом отделении сосуда Дьюара, помещенного в резонатор, который находится при температуре окружающего воздуха [212]. Рассмотрим, например, структуру волокна на основе природной целлюлозы. Рентгенографическими и ИК-спектроскопичес-кими исследованиями установлено, что элементарное звено целлюлозы - ангидро-р-Ь-глюкоза - имеет конфигурацию "кресла", а полимерная цепь построена из регулярно соединенных между собой, правильно расположенных в пространстве ангид-роглюкозных звеньев: Кинетическими исследованиями установлено, что азотистая кислота, как таковая, в реакции диазотирования не участвует, а диазотирующими частицами являются нитрозацидий-ион, азотистый ангидрид, нитрозоыий-ион, хлористый или бромистый нит-розил: Исследованиями установлено, что четкой зависимости коррозии,от относительной влажности воздуха, тем- Исследованиями установлено, что нефтебитумное по- Исследованиями установлено, что сажа увеличивает срок службы полиэтилена в атмосферных условиях примерно в 30 раз. Стабилизирующее действие сажи обусловлено поглощением световой энергии солнечного спектра, однако в полиолефинах сажа является также анти« оксидантом. Лучшими антиокислительными свойствами Многочисленными исследованиями установлено, что основными физико-химическими свойствами сажи, определяющими ее поведение в резиновых смесях и ее влияние на физико-механические свойства вулканизатов, является дисперсность сажи, ее структурированность и природа поверхности части ц14. Исследованиями установлено, что наиболее слабым местом в системе корд — пропиточный состав — резина является прочность связи пропиточного состава с резиной и прочность самого пропиточного состава (пленки адгезива). Рентгеноструктурными исследованиями установлено строение РНК и ДНК, способ связи мономерных звеньев, их последовательность, характер концевых групп, конфигурация и конформация этих макромолекул. Так, оказалось, что ДНК представляет собой сдвоенные полимерные цепи, расположенные параллельно друг другу по виткам спирали (рис. 77). Для сравнения можно указать, что хлорирование этих углеводородов приводит 17 к замещениям такого же рода *. Этими исследованиями установлено, что относительные скорости замещения водорода хлором зависят от того, находится ли атом водорода у первичного, вторичного или третичного атома углерода, и выражаются следующим соотношением 1 : 3,25 : 4,43. Установлено также, что катализаторы и ультрафиолетовый свет не изменяют этого соотношения. С момента введения в практику синтетического способа производства азотной кислоты нз окиси азота, получаемой в процессе контактного окисления аммиака с последующим окислением окиси в двуокись азота, химиков привлекала возможность использовать для нитрования не готовую азотную кислоту, а промежуточный продукт ее синтеза— двуокись азота. Многочисленные работы, проведенные в этом направлении, показали сравнительно мал>ю целесообразность нитрования окислами азота ароматических соединений. Некоторое значение эта реакция еще может иметь для нитрования алифатических углеводородов. Исследованиями установлено, что из ароматических соединении легко реагируют с двуокисью азота фенолы и амины, давая с нею преимущественно моноиитропронзводные. Бензол с двуокисью азота на холоду не реагирует, при нагревании же реакция идет частично в направлении получения триннтробензола н нитробензола н частично в сторону окисления, сопровождаясь образованием тринитрофеиола, угольной н щавелевой кнслс/т. Многочисленными исследованиями установлено, что при ступенчатом разгазировании нефти суммарное количество газа, выделяющееся на всех ступенях сепарации, будет всегда меньше, чем при контактном разгазировании. Изменение числа ступеней сепарации, давления и температуры также приводит к различным результатам. Анализ экспериментальных данных по одно- и 'многоступенчатому разгазированию пластовых нефтей показывает, что разница в общем количестве выделяющегося газа может достигать 30 % по объему, а увеличение выхода нефти — до 10 % по весу. Увеличение выхода нефти происходит благодаря сохранению в жидкой фазе бензиновых фракций (бутанов, пентанов и гекса-нов). Увеличение числа ступеней сепарации (более двух) сравнительно мало изменяет выход дегазированной нефти и нефтяного газа по сравнению с двухступенчатым разгазированием. Применение на промыслах трех, четырех и большего числа ступеней сепарации нефти в большинстве случаев становится нецелесообразным, так как дополнительная установка сепараторов приводит к увеличению металлоемкости и капиталоемкости системы обора и подготовки нефти и газа.  Истечении нескольких Истинного напряжения Источника свободных Источники свободных Источником получения Исторически сложилось Избыточным давлением Избыточной поверхностной Избыточном количестве |
- |
Навигация