|
|
|
Главная --> Справочник терминов Исследования механизма Об этом же говорят и данные исследования динамических механических и диэлектрических свойств полимеров, показывающих присутствие широкого спектра времен механической и диэлектрической релаксации. Используя предположение о существовании широкого спектра времен корреляции, удается объяснить эффекты, наблюдаемые методом ЯМР, а также получить хорошее соответствие между данными исследования механических и диэлектрических свойств полимеров и результатами измерения времен TI и Т2. Еще одно применение импульсной техники связано с измерением коэффициентов самодиффузии в расплавах полимеров методом спинового эха. Зн-ание коэффициента самодиффузии очень важно, На основе предположений о существовании широкого спектра времен корреляции удается объяснить эффекты, наблюдаемые методом ЯМР, а также получить хорошее соответствие между данными исследования механических и диэлектрических свойств и результатами измерения времен TI и Т2. Факт наличия у ряда полимеров двух поперечных времен релаксации не получил покп удовлетворительного объяснения. Если для полиэтилена это можно объяснить наличием двух «фаз» в расплаве, то существование двух фаз при тех же температурах в некристаллизующемся полиизобутилене менее вероятно. Механические свойства Студней можно изучать при помощи методов, применяемых для исследования механических свойств самих полимеров, например, снимая термомеханические кривые при одинаковых или разных временах воздействия силы (глава VIII). Под^ вергая студни деформации при различных частотах механического поля, можно установить наличие щш отсутствие временной (ча- Полученные методами ИПД с использованием различных схем и методов (кручение под высоким давлением, РКУ-прессование, консолидация порошков) образцы позволили начать систематические исследования механических свойств на растяжение и сжатие во многих металлических материалах, включая промышленные сплавы [8, 37, 324 и др.]. Было продемонстрировано, что в полученных наноструктурных образцах могут наблюдаться очень высокие прочностные свойства. Более того, полученные материалы часто проявляют сверхпластичность при относительно низких температурах и могут демонстрировать высокоскоростную сверхпластичность [319, 326]. Ниже приведены первые результаты исследования механических свойств наноструктурных материалов, полученных методами ИПД. Особое внимание уделено изучению влияния особенностей структуры на высокопрочные состояния, сверхпластические свойства и усталостное поведение. Обсуждаются вопросы механизмов деформации наноматериалов, пути достижения уникального комплекса свойств. Многочисленные методы исследования механических свойств полимеров в технике, а также специальные методы исследования кау-чуков, пенопластов, лаков, пленок и волокон здесь не рассматриваются [126]. Механические свойства Студней можно изучать при помощи методов, применяемых для исследования механических свойств самих полимеров, например, снимая термомеханические кривые при одинаковых или разных временах воздействия силы (глава VIII). Под^ вергая студни деформации при различных частотах механического поля, можно установить наличие или отсутствие временной (ча- Механические свойства Студней можно изучать при помощи ме-тодов, применяемых для исследования механических свойств самих полимеров, например, снимая термомеханические кривые при одинаковых или разных временах воздействия силы (глава VIII). Под^ вергая студни деформации при различных частотах механического поля, можно установить наличие или отсутствие временной (ча- При разработке приборов подобного типа в последнее время большое внимание уделяется таким системам, которые позволяют проводить комплексные исследования механических свойств полимеров, включая и релаксацию напряжения. Как уже отмечалось, одной из основных проблем в технологии пено-материалов является возможность целенаправленного регулирования их физико-механических свойств в процессе производства. Очевидно, что ключом к решению этой проблемы является установление связи между природой и свойствами пенопласта, его макроструктурой. Нами проведены исследования механических свойств основных типов эластичных пенопластов, позволившие оценить влияние различных параметров пенс на их поведение под нагрузкой. приводит к небольшому увеличению ар, с 41 до 54 кГ/мм2, и ер с 20 до 25% при практически неизменном ?^"-550 кГ/мм. Результаты исследования механических -свойств К волокна, модифицированного прививкой АН, при разных температурах представлены на рис. 4. Термомеханические испытания показали, что прививка не приводит к изменению-величин tp и /т, которые остаются равными 214 и 235° С, однако снижает степень ориентации, судя по изменению атах с 1,9 до 0,5 кГ/мм2, что коррелирует с падением величины у (рис. 5). Исследования механизма анионной полимеризации с применением современных приборов (например, ЯМР-спектроскопия) показали, что наличие более электроположительного иона металла и (или) сольватирующего катионы растворителя (например, эфи-ры) ведет к делокализации я-электронов в комплексе и частичной диссоциации катализатора на карбанионы и катионы металлов. 168. История исследования механизма синтеза Вёлера изложена в работе: Shorter, Chem. Soc. Rev., 7, 1 —14 (1978). Недавние работы в этой области см.: Williams, Jencks, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1974, 1753, 1760; Hall, Watts, Aust, J. Chem., 30, 781, 903 (1977). Глава 2. Энергетика, кинетика и пути исследования механизма реакций 52 3. Пути исследования механизма реакций - 63 ЭНЕРГЕТИКА, КИНЕТИКА И ПУТИ ИССЛЕДОВАНИЯ МЕХАНИЗМА РЕАКЦИИ 3. ПУТИ ИССЛЕДОВАНИЯ МЕХАНИЗМА РЕАКЦИЙ Последовательное использование различных критериев и тестов позволяет в ряде случаев выбрать какой-то определенный механизм, который лучше других согласуется с совокупностью имеющихся сведений о данной реакции. Важное значение этой проблемы в целом не сводится, однако, к выяснению механизма какой-то одной интересующей нас реакции. Оно состоит в том, что обобщение результатов систематического исследования механизма органических реакций вносит ясность в огромную массу, на первый взгляд, беспорядочной информации, касающейся их равновесных и кинетических характеристик, а также реакционной способности участвующих1 в них соединений. объяснимыми в рамках существовавших в то время представлений о реакционной способности органических соединений. Однако именно возникновение такого рода проблем и явилось одним из стимулов для развития современной структурной теории органической химии. Достаточно напомнить, что создание концепции карбокатионных интермедиатов было самым непосредственным образом связано с изучением закономерностей хода перегруппировок типа перегруппировки Вагнера—Меервейна. Благодаря успехам, достигнутым в ходе углубленного исследования механизма скелетных перегруппировок различных типов, удалось создать цельную систему концепций, позволяющую не только грамотно объяснять особенности протекания такого рода превращений для модельных простых примеров, ной надежно прогнозировать результаты их применения к новым более сложным системам. Тем самым были созданы предпосылки для использования реакций, протекающих с изменением углеродного скелета в качестве надежного инс-тумента направленного органического синтеза [40а]. Уже более столетия химики вовлечены в поиск соединений, которые могут служить медикаментами для лечения разнообразных болезней. В результате этих усилий на счету сегодняшней химиотерапии имеется впечатляющий ряд достижений. Однако, как мы уже говорили в начале этой книги, эти достижения получены ценой огромного труда, потраченного на получение тысяч и тысяч соединений, тщательный скрининг их свойств и параметров активности, после чего только и стало возможным выбрать из этих тысяч кандидатов единичные соединения, удовлетворяющие требованиям медицинской практики. Такой трудоемкий и требующий больших затрат времени подход был неизбежен из-за сложности проблемы, умноженной на почти полное отсутствие понимания механизмов и тонких особенностей взаимодействия живого организма с чужеродными веществами (ксенобиотиками), даже если речь идет о традиционных и хорошо изученных лекарствах. Так, например, аспирин (О-ацетилсалициловая кислота) вошел в медицинскую практику в 70-х годах XIX в. и с тех пор широко применяется как эффективное болеутоляющее и противовоспалительное средство. Только в США его годовое производство достигает 40 млн. фунтов. Тем не менее, многочисленные исследования механизма действия аспирина до сих пор не привели к созданию адекватного объяснения многосторонней картины воздействия аспирина на организм человека. Обзор работ по реакции Канницпаро составлен Гейсеманон [377]. Исследования механизма реакции опубликованы Карапгом и Снайдером [378]. Глава 2. Энергетика, кинетика и пути исследования механизма реакций 52  Источниками получения Источники органических Источником ароматических Источников получения Иуклеофильного замещения Индивидуальном состоянии Избыточное количество Избежание гидролиза Избежание перегрева |
- |
Навигация