|
|
|
Главная --> Справочник терминов Исследования соединений Методы исследования реологических свойств полимеров ф Влияние молекулярной массы на вязкость полимеров ф Аномальные эффекты вязкого течения полимеров ф Энергия активации вязкого течения полимеров ф Составляющие скорости деформации при вязком течении полимеров Методы исследования реологических свойств полимеров ф Влияние молекулярной массы на вязкость полимеров ф Аномальные эффекты вязкого течения полимеров ф Энергия активации вязкого течения полимеров ф Составляющие скорости деформации при вязком течении полимеров 6.2.1. Методы исследования реологических свойств полимеров Изучение структурно-механических свойств растворов и расплавов полимеров, а также эластомеров и твердых полимеров обычно производится следующими тремя методами, разными по назначению, но характеризующимися общностью получаемых результатов. Устройство для исследования реологических характеристик полимерных материалов (СССР) состоит из червячной машины с двумя шнеками, зоны выдавливания которых соединены с зонами загрузки двумя полостями. В первой полости размещен ротор вискозиметра, во второй - плунжер. При работе устройства полимерная смесь непрерывно циркулирует от одного шнека к другому, и реологические характеристики можно измерять с помощью ротационного вискозиметра при заданной температуре. С помощью червячной машины можно производить впрыскивание смеси в воздух или испытательную форму, измеряя при этом давление впрыска и количество выдавливаемого материала. Реовулкаметр Геттферта, выпускаемый фирмой "Hampden Test Equipment" (Великобритания), предназначен для исследования и контроля реологических свойств путем моделирования процесса ин-жекционного формования резиновых смесей. Испытав заведомо "плохой" и "хороший" образцы, технолог может установить границы для последующего контроля технологичности изготавливаемых резиновых смесей. Этот капиллярный реометр хорош для исследования реологических свойств резиновых смесей с уменьшенным содержанием технического углерода, поскольку при высоком наполнении наблюдается явление тиксотропии. Капиллярные вискозиметры находят широкое применение для исследования реологических свойств полимеров в силу ряда своих преимуществ. методы исследования реологических свойств 63—65 Исследования реологических свойств расплавов ХПВХ при температурах 190—210°С [45] позволяют полагать, что при содер- Обнадеживающие данные по каучуку СКИ-ЗМАБ потребовали провести подробные исследования реологических и Наиболее распространенным методом исследования реологических свойств расплавов ПВХ композиций является капиллярная вискозиметрия [22]. В настоящее время капиллярная вискозиметрия представляет собой весьма развитую область, охватывающую десятки приборов научного и промышленного назначения и большое число стандартизованных методов измерения показателей вязкостных свойств. Наиболее полно методология измерений и устройство основных типов приборов рассмотрены в [52]. Исследования реологических свойств блок-сополимерных систем с мезоморфной упорядоченностью проводились гораздо реже, чем исследования молекулярной структуры этих систем. В литературе можно найти ряд работ, посвященных изучению свойств разбавленных растворов [38—42], главным образом изменений конфигурации при добавлении осадителя. Имеются сведения, что даже в разбавленных растворах образуются мицеллы, но нет никаких данных о существовании периодически распределенных з растворителе упорядоченных областей [39]. Экспериментальные методы исследования структуры полимеров. т Можно сказать, что методологической основой методов исследования молекулярной структуры вещества является принцип наблюдения ! реакции после подачи импульса. Иначе говоря, тот или иной импульс (например, излучение) подается на исследуемое вещество, и по характерной реакции последнего можно судить о его строении. Характер реакции при таких исследованиях, начиная от метода дифракции рентгеновского излучения и 'Кончая методами исследования реологических свойств, после соответствующей обработки, например с помощью преобразований Фурье, дает информацию о целом спектре структурных уровней вещества. Следовательно, изучение всего спектра структурных уровней данного полимерного образца, в том числе строения повторяющихся элементов цепи, конформации макромолекулы и характера молекулярной агрегации Что касается иона 58, то он был получен и было показано, что в основном состоянии он представляет собой бирадикал [137], как это прогнозировалось на основе правила Гунда (разд. 2.12) [138]. Доказательство того, что циклопентадиенил-катион (58) является не просто неароматической, а антиароматической системой, было получено на основании исследования соединений 62 и 64 [139]. При обработке 62 перхлоратом серебра в про-пионовой кислоте происходит быстрый сольволиз, а в качестве промежуточного соединения образуется ион 63 (см. гл. 5). В тех же условиях 64 не подвергается сольволизу, и образования катиона 58 не наблюдается. Если бы катион 58 был просто неароматическим, он должен был бы быть почти таким же устойчивым, как катион 63 (который, конечно, не имеет никакой резонансной стабилизации). Тот факт, что 58 не образуется в приведенной реакции, свидетельствует о его гораздо меньшей устойчивости по сравнению с 63. С 50-х годов прошлого столетия начинается развитие производства синтетических красителей. Первый из них, красный краситель «мовеин», получил в 1856 г. англичанин В. Перкин окислением анилинового производного. Уже через год началось промышленное производство этого красителя. За ним в 60-х годах последовали другие синтетические красители, большинство из которых так или иначе было связано с анилином, а поэтому получило название «анилиновые». Развитие этой отрасли промышленности послужило мощ-тлм-.стимулом для исследования соединений ряда бензола и нафталина, служащих сырьем для синтеза анилиновых красителей. При- Реакцию проводят или перегонкой фенола над цинковой пылью в трубке из тугоплавкого стекла, нагреваемой в печи до темно-красного каления, или нагреванием 1—2 г фенола с 25—50 г цинковой пыли з занаянной колбе из стекла пирекс до начала размягчения стекла. Эта реакция разложения используется для исследования соединений неизвестного строения, так как она дает возможность установить природу исходного углеводорода. Например, получением фенантрена при расщеплении морфина впервые было показано, что этот алкалоид является производным фенантрена. Этим же способом было впервые установлено, что природное красящее вещество ализарин относится к антраценовому ряду. метрического исследования соединений 15, 20, 21, 27 приведены в работе [39]. исследования соединений рассматриваются в курсах физики и физической В течение последнего десятилетия проводились интенсивные исследования соединений, в которых элемент подгруппы IVB связан с атомом металла. В настоящее время известно значительное число соединений, содержащих связи германий—металл. Рассматривая прежде всего производные металлов главных групп, следует отметить, что наибольшее значение в синтезе имеют соединения с металлами I группы. Примеры, иллюстрирующие наиболее общие препаративные методы получения этих соединений, приводятся в схемах 52 [51], 53 [52], 54 [53]. Исходная Розенгейм и его сотрудники ш подробно изучали соединения органических кислот и их эфиров с галоидными соединениями слабоэлектроположительных металлов. На основании исследования соединений с пятихлористой сурьмой и других соединений они приходят к заключению, что кислоты и их эфиры с этим хлоридом, а также с галоидными соединениями титана, олова, тория и других сначала образуют простые молекулярные соединения, в которых число входящих молекул гало- Катехины являются производными бензопирана, в которых углеродным скелетом служит дифенилпропан. Новейшие исследования флаво-нов, антоцианов и катехииов, как например исследование природы углеродного остова в молекуле катехина **, очень поучительны для правильного понимания химических методов исследования соединений ароматического ряда. Так, Ниренштейн указывает, что им найдено в кате- Проведенные исследования соединений полифункционального действия показывают, что оптимальное сочетание индукционного периода вулканизации резиновых смесей, физико-механических свойств и теплостойкости резин досги- В ходе исследования соединений, которые, как считалось ранее, содержат пятиковалентный азот, Тэйлор, Оуэн и Уиттекер [49] повторили работы Штаудингера [50] по взаимодействию дифенилкетена с N-фениловым эфиром бензальдоксима. Штаудингер считал, что реакция идет вначале через стадию образования продукта присоединения кетена к семиполярной связи эфира (азот—кислород); затем при более высокой температуре этот продукт присоединения теряет двуокись углерода с образованием соединения (названного «нитреном»), содержащего пятиковалентный азот: В ходе исследования соединений, которые, как считалось ранее, содержат пятиковалентный азот, Тэйлор, Оуэн и Уиттекер [49] повторили работы Штаудингера [50] по взаимодействию дифенилкетена с N-фениловым эфиром бензальдоксима. Штаудингер считал, что реакция идет вначале через стадию образования продукта присоединения кетена к семиполярной связи эфира (азот—кислород); затем при более высокой температуре этот продукт присоединения теряет двуокись углерода с образованием соединения (названного «нитреном»), содержащего пятиковалентный азот:  Индивидуальном состоянии Избыточное количество Избежание гидролиза Избежание перегрева Индуцированной динамической Избежание вспенивания Избирательной адсорбции Избирательное восстановление Избирательного поглощения |
- |
Навигация