|
|
|
Главная --> Справочник терминов Исследования выполненные Релаксационные процессы в полимерах определяют их вязко-упругие свойства и влияют на прочностные свойства этих материалов. Влияние релаксационных процессов на разрушение полимеров в высокоэластическом состоянии более существенно, чем в твердом [63]. В связи с этим понять природу процессов разрушения эластомеров и физический смысл наблюдаемых закономерностей можно на пути выяснения прежде всего фундаментального вопроса о взаимосвязи релаксационных процессов с процессом разрушения. Решение этого вопроса было осуществлено в работах [12.17; 12.19], где проведены широкие исследования температурной зависимости комплекса характеристик: релаксации напряжения, вязкости, процессов разрушения (долговечности и разрывного напряжения). Для исследований были выбраны несшитые и сшитые неполярные эластомеры: бутадиен-стирольный СКС-30 (Тс = —58° С) и бутадиен-метилстирольный СК.МС-10 (Тй=—72°С), а также полярные бутадиен-нитрильные эластомеры. Условия опытов охватывали широкий диапазон напряжений и деформаций растяжения и сдвига (несколько порядков величины). Исследования физических свойств проводились для каждого эластомера на образцах, полученных при одних и тех же технических режимах приготовления образцов (переработка и вулканизация). Как показали исследования температурной зависимости намагниченности насыщения, цементит отсутствовал в материале вплоть до данной температуры. Нагрев до более высоких температур привел к нарастающему выделению цементита из пересыщенного феррита вплоть до температуры 813 К, соответствующей равновесному составу сплава. Микротвердость в интервале температур между 473 и 673 К сильно уменьшилась, что свидетельствует как о протекании возврата в микроструктуре, так и об удалении излишнего углерода из феррита. Проанализируем причины данных различий, основываясь на результатах исследования методом Лоренца [384] доменной структуры наноструктурного Со, полученного ИПД кручением и имеющего размер зерен 0,1 мкм, и крупнокристаллического Со с размером зерен 10 мкм [385]. Известно, что основными факторами, определяющими доменную структуру ферромагнитных материалов, являются константа анизотропии, обменная энергия и магни-тостатическая энергия [267]. Роль константы анизотропии в формировании доменной структуры, как это делается традиционно, изучали путем исследования температурной зависимости. Исследования температурной зависимости характера доменной структуры производилось в интервале температур 300-650 К. На рис. 6.4 представлена доменная структура одного и того же участка сильно деформированного образца после нагрева до различных Результаты исследования температурной зависимости Исследования температурной зависимости газопро- Типичные результаты исследования температурной зависимости растягивающего усилия при постоянной длине образца показаны на рис. ^Л. Зависимость линейна при всех степенях лимеров в высокоэластическом состоянии более существенно, чем в стеклообразном и кристаллическом состояниях. Понять природу процессов разрушения эластомеров и физический смысл наблюдаемых закономерностей можно, только решив фундаментальный вопрос о взаимосвязи релаксационных процессов и процесса разрушения. Для этого в серии работ [7.119—7.123] были проведены параллельные исследования температурной зависимости релаксации напряжений, вязкости и характеристик разрушения (долговечности и разрывного напряжения). Исследовались несшитые и сшитые неполярные эластомеры: бутадиенсти-рольный СКС-30 (Гс = —58 °С), бутадиенметилстирольиый СКМС-10 (jTc =—72 °С) и др. Условия опытов охватывали широкий диапазон (несколько порядков) напряжений и деформаций растяжения и сдвига. Все исследования проводились для каждого эластомера на образцах, полученных в одних и тех же технических режимах (переработки и вулканизации). Исследования температурной зависимости показали, что в полибутадиене доля присоединения 1,2- практически не за- В 1937 г. появилось первое сообщение [4] из серии работ В. А. Каргина, С. П. Папкова и 3. А. Роговина. Авторы писали: «В результате исследования температурной зависимости растворимости целлюлозы и ее эфиров в органических жидкостях мы пришли к заключению о полной применимости к указанным системам закономерностей, присущих системам жидкость —жидкость». В следующей их работе были представлены диаграммы состояния растворов ацетилцеллюлозы. Это первые диаграммы состояния системы полимер— растворитель с верхней критической температурой растворения. «Каждой температуре,—писали авторы,—отвечают строго определенные равновесные концентрации, причем это равновесие достигается при переходе к заданной температуре как путем охлаждения системы (от более высокой), так и путем нагревания (от более низкой температуры), т. е. система полностью обратима». В результате исследования температурной зависимости растворимости целлюлозы и ее эфиров в органических жидкостях мы пришли к заключению о полной применимости к указанным системам закономерностей, присущих системам жидкость—жидкость. Представленный на рисунке общий случай температурной зависимости взаимной растворимости двух жидкостей соответствует и растворимости эфира целлюлозы А в жидкости В. Вне замкнутой кривой (выше и соответственно ниже критических точек Тку и Гкр) эфир целлюлозы и жидкость смешиваются в любых соотношениях. Если температура и соотношение между эфиром целлюлозы и жидкостью задают положение точки внутри замкнутой кривой, то происходит расслоение, причем обе фазы представляют собой насыщенные растворы А и В и В и А (соответственно максимальная растворимость эфира целлюлозы и максимальное набухание его в жидкости при данной температуре). В предварительном сообщении [1] этой серии уже было показано, что в результате исследования температурной зависимости растворимости эфиров целлюлозы в органических жидкостях был сделан вывод о полной аналогии систем: эфир целлюлозы—жидкость с системами жидкость—жидкость. Все особенности системы двух ограниченно смешивающихся жидкостей характерны и для системы эфир целлюлозы—жидкость. В настоящем сообщении будет приведен экспериментальный материал, подтверждающий указанную аналогию *. Исследования, выполненные ВНИПИгазодобычей, показали большую эффективность турбодетандерных агрегатов (ТДА) по сравнению с другими схемами подготовки природного газа. Например, экономический эффект по всему Уренгойскому газоконден-сатному месторождению при использовании ТДА вместо глико-левой осушки, длинноцикловой адсорбционной осушки цеолитами и силикагелем, короткоцикловой адсорбции определяется в 20 млн. рублей [79]. Принципиальная схема промысловой установки НТК с турбодетандером для переработки приведена на рис. III.38. После первичной обработки во входном сепараторе / газ охлаждается в рекуперативном теплообменнике 2, проходит в сепаратор I ступени 3, расширяется, охлаждается и частично конденсируется в турбодетандере 4 и поступает в сепаратор II ступени 5. Из сепаратора газ подается в межтрубное пространство теплообменника 2 и после сжатия в компрессоре 6, находящемся на одном валу с турбодетандером, направляется в выходной коллектор (на рисунке не показан), а затем в магистральный газопровод. Выделившийся в процессе сепарации конденсат поступает на установку стабилизации. первого порядка, т. е. ее скорость прямо пропорциональна концентрации метана. Исследования, выполненные на реальных катализаторах [39, 40], показали, что макрокинетика паровой конверсии метана подчиняется внутридиффузионному режиму, и скорость реакции паровой конверсии метана (w, моль/с на 1 м3 катализатора) описывается уравнением: Помимо работ по сольволизу 2-норборнильных соединений, изучение 2-норборнильного катиона включает также обширные исследования, выполненные при низких температурах. Имеется множество доказательств того, что в указанных условиях этот ион определенно имеет неклассическую природу. Ола и сотрудники получали 2-норборнил-катион в виде устойчивых растворов при температурах ниже —150 °С в системах SbFs—SO2 и FSO3H—SbFs—S02, когда структура статична и гидридный сдвиг не происходит [135]. Исследования методом ПМР и 3С-ЯМР, а также с помощью лазерной, КР- и рентгеновской электронной спектроскопии привели к заключению [136], что в этих условиях ион имеет неклассическую структуру [137]. Аналогичный результат описан и для 2-норборнил-катиона в твердой фазе, когда при 77 К и даже при 5 К спектр 13С-ЯМР не обнаруживал «вымораживания» отдельных классических ионов [138]. Последующие исследования, выполненные другими методами (дифракция электронов, микроволновые спектры и др.), подтвердили предположение, что скошенная конформация на 2,5 кДж/моль выгоднее трансоидной. В работах [11] были получены детальные данные о геометрии молекулы хлористого пропила, в частности было показано, что диэдральный угол между СН3 и С1 в скошенной конформации несколько превышает нормальный, составляя 65—70°; валентные углы и длины связей нормальные. Исследования, выполненные ВНИПИгазодобычей, показали большую эффективность турбодетандерных агрегатов (ТДА) по сравнению с другими схемами подготовки природного газа. Например, экономический эффект по всему Уренгойскому газоконден-сатному месторождению при использовании ТДА вместо глико-левой осушки, длинноцикловой адсорбционной осушки цеолитами и силикагелем, короткоцикловой адсорбции определяется в 20 млн. рублей [79]. Принципиальная схема промысловой установки НТК с турбодетандером для переработки приведена на рис. II 1.38. После первичной обработки во входном сепараторе / газ охлаждается в рекуперативном теплообменнике 2, проходит в сепаратор I ступени 3, расширяется, охлаждается и частично конденсируется в турбодетандере 4 и поступает в сепаратор II ступени 5. Из сепаратора газ подается в межтрубное пространство теплообменника 2 и после сжатия в компрессоре 6, находящемся на одном валу с турбодетандером, направляется в выходной коллектор (на рисунке не показан), а затем в магистральный газопровод. Выделившийся в процессе сепарации конденсат поступает на установку стабилизации. образующийся с количественным выходом и-оксиазобензол. Исследования перегруппировки Валлаха, проведенные М. М. Шемякиным и его •сотрудниками (1958—1962) с применением меченного изотопами 15N и 8О азоксибензола, и исследования, выполненные Яффе (1962) с помощью монозамещенных азоксибензолов, совпадают в отношении выводов. служили исследования, выполненные под руководством чл.-корр. Заслуживают внимания в этом отношении исследования, выполненные Проблема промышленного синтеза винилацетата и поливинил-ацетатных пластиков была разрешена в Советском Союзе самостоятельно. Основой для создания промышленной технологии послужили исследования, выполненные под руководством чл.-корр. АН СССР С. Н. Ушакова и проф. А. Ф. Николаева на кафедре технологии пластических масс Ленинградского технологического института им. Ленсовета и в Научно-исследовательском институте полимеризационных пластмасс (ныне ОНПО «Пластполимер»). Работы в этой области начались в СССР в 30-х годах, и богатейший опыт, накопленный советскими исследователями за 50 лет, нашел отражение в монографии С. Н. Ушакова [1], книге А. Ф. Николаева [2], многочисленных статьях и авторских свидетельствах. Заслуживают внимания в этом отношении исследования, выполненные под руководством Шмука. диметилсульфид Кинетические исследования, выполненные в работе [43], согласуются с 5лг2-механизмом расщепления метил-арилэфирной связи и показывают, что реакция отвечает консеку тивнои схеме процесса, причем скорость деметилирования меркап тид-ионом на порядок выше, чем гидросульфид-ионом Таким обра зом, экспериментально было подтверждено ранее высказанное мнение [41, 42], что нуклеофильная сила меркаптид-ионов выше чем гидросульфид-ионов  Избыточной поверхностной Избыточном количестве Избежание образования Идеальном растворителе Избежание разложения Избирательным поглощением Избирательное отщепление Индуктивными эффектами Издательств полиграфии |
- |
Навигация