|
|
|
Главная --> Справочник терминов Исследование особенностей Во всем предшествующем изложении рассмотрение вопросов механизма газофазного окисления углеводородов проводилось главным образом на примере нормальных парафинов. Это ни в коем случае нельзя считать результатом свободного выбора автора и его особого интереса к окислению именно этих углеводородов. На самом деле преобладающее внимание, уделенное в настоящей монографии нормальным парафинам, вызвано тем обстоятельством, что они явились основными объектами, на которых развивалось исследование окисления углеводородов. Причина этого, по-видимому, кроется в представлении, живущем у исследователей, о большей простоте процессов окислительного превращения прямой парафиновой цепи, чем парафиновой разветвленной, или циклической нафтеновой и ароматической. Исследование окисления метилбензолов по методу Куна — Рота показывает, что здесь участвуют два конкурирующих процесса — окисление кольца и окисление боковой цепи; скорость реакции зависит от В литературе существовали протиноречивьн: мнения относительно пригодности перманганата калия в качестве окислителя для превращения алкинов в 1,2-дикарбо1ш.чышс сосли1!еиия, однако теперь стало очеьидным, что мри ттиате.яьном подборе углпвий эту реакцию можно напранить нп TjiefiyeMOMy пути flj. Исследование окисления итеароловой кислоты пермангапатом калия позволило предположить ["2], что алкшш, обладающие некоторой ргчтворимостью в воде, можно L высоким выходом прекратить в 1,2-дикетоиы н ьодкых рас-тпорах при рН 7,0—7,5 (табл. 4.2, пример 1); при этом необходимо, чтобы условия реакции были блилки к нейтральным, так как при рН 1 или 12 дикетоиы не образуются вследствие их дальнейшего окисления. Литюфильиые алкииы окислены в виде суспензии в йодном пер-манг'аиате калия (табл. 4.2, примеры 2—4), в ацетоновом растворе (табл. 4.2, пример 5) или в смешанных водпо-оргаиичс-ских растворителях, например в водном 1,4-диоксане (табл. ^.2, пример G) или ьодном ацетоне {табл. 4.2, пример 7). Особенно эффективный и общий метод, заключается н окислении алкинов в водном растворе ацетона при условиях, близких к нейтральным, поддерживаемых добавлением гидрокарбоната натрия н сульфата магния (табл. 4.2, пример 8). 4) Исследование окисления йодной кислотой некоторых и-кето-, а-амино-р-окси- н полиоксикисло-г, кетоз, ноликарбонипьных швдннений, а также малглювой и тартроповой кислот показало, что во многих случаях выделение углекислоты является следствием дальнейшего окислс-•ния первоначально образующейся глиоксилоной кислоты [Sprinson. ChrfrBaff, /. DM. Chem., G4, 433 (194fi)I- Подробное исследование окисления йодной кислотой ксилаиа, содержащегося в довольно большом количеств (22—2Й%) в соломе к В других, растительных материалах, гюзнолилс найти возможности практического использования этого дегненого и доступного сырья. При обработке йодной кислотой В прш'утстаии уксуснокислого натрия в качестве буфера ксилан is отличие от целлюлозы переходит в раствор t образованием полимерного альдегида, который может быть выделен в виде фенилгидразона с выходом 85% [Лауте, Satre, Лег., 77, 242* (1944)]. При i последующем гидролизе получается 67% гляцерияовогг» альдегида, который был выделен в пиле озагижэ метнлглиокгалн [Лауте, Satre, Пег., 7S, 1840 (1942)1. Присутствие буфера и процессе окислении ксилага имеет большое значение, так как при этом затрудняется гидролиз ксилана и, следсшатсльни, имеет место ограишсние нежелательных побочных реакций. R результате гидрирования полимерного альдегида п присутствии платинированного никелевого катализатора и последующего гидролиза была получиня смесь глицерина (76,5%) и гликоля (23,5%), причем -выход глицерина составлял 56,В%, а гликоля—2й,И% от теоретического (Jackson, Hudson, Bcr. 77, УЛК (1944)1 9.2.8. Исследование окисления и механодеструкции полимеров 9.2.8. Исследование окисления и механодеструкции полимеров... 234 Исследование окисления декалина показало, что место атаки кислорода может определяться в некоторой степени стерически-ми факторами. Так, цис-декалин дает транс-9-гидропере-кись52'53, тогда как транс-декалин при окислении образует вторичные гидроперекиси54. Исследование окисления циклогексанола "9 и циклопента-нола 12° и разложения полученных при этом неочищенных перекисей показало, что атака кислорода направлена на а-углерод спирта: Исследование окисления декалина показало, что место атаки кислорода может определяться в некоторой степени стерически-ми факторами. Так, цис-декалин дает тракс-9-гидропере-кись52.53, тогда как транс-декалин при окислении образует вторичные гидроперекиси54. Исследование окисления циклогексанола "9 и циклопента-нола 12° и разложения полученных при этом неочищенных перекисей показало, что атака кислорода направлена на а-углерод спирта: Далее, стероидные гормоны биологически полифункциональны. А очень часто для создания медицинских препаратов или для исследовательских целей необходимо иметь вещество, действие которого строго ограничено определенным комплексом фармакологических особенностей. Однако даже на примере такой ограниченной выборки, как соединения 7—11, легко видеть, что ту или иную биологическую активность нельзя однозначно связать с какой-то одной структурной особенностью молекулы, (жажом, гидроксильная группа в положении 3 имеется и в ;>строне (7), и в экдизоне (10), и в антери-диоло (11), кетогрушш в этом положении — и в тестостероне (8), и в кортизоне (9), алифатический заместитель в положении 17 — и в кортизоне (9), и в экдизопо (10), и is антеридиоле (11) и т. д. Поэтому единственный реальный способ решения проблемы создания стероидных препаратов с заданным комплексом свойств — это синтез многих и многих аналогов, а также производных соединений этого ряда и исследование особенностей их биологического действия. Такого рода исследования обычно относят к разряду «синтез потенциально полезных веществ», суть которого — широкий поиск и отбор в ряду родственных структур с целью в конечном счете найти вещества с требуемыми характеристиками. Природные стероидные соединения, как правило, выполняют множество различных функций в организмах. В медицине же обычно желательно иметь лекарство, обладающее некоторым строго определенным набором фармакологических свойств с минимумом побочных эффектов. Однако даже на примере довольно ограниченной выборки стероидных соединений, представленной на схеме 1.13, легко убедиться в невозможности установления какой-либо однозначной зависимости между их биологической активностью и наличием того или иного структурного фрагмента в молекулах этих веществ. Так, гидроксильная группа при С-3 имеется в соединениях 9, 30, 43, 44, 48, 48а и 49, в то время как 45—47 и 50 содержат при этом центре карбонильную группу. Дополнительные заместители при С-17 имеются в структурах 9, 30, 43 и 46—50. Очевидно, что наличие этих структурных особенностей в молекулах упомянутых выше природных веществ или их синтетических аналогов само по себе не дает возможности предсказать характер их биологического действия. Поэтому единственный реальный способ решения проблемы создания стероидных препаратов с заданным комплексом свойств — это синтез огромного числа аналогов природных соединений и комплексное исследование особенностей их биологического действия. Природные стероидные соединения, как правило, выполняют множество различных функций в организмах. В медицине же обычно желательно иметь лекарство, обладающее некоторым строго определенным набором фармакологических свойств с минимумом побочных эффектов. Однако даже на примере довольно ограниченной выборки стероидных соединений, представленной на схеме 1.13, легко убедиться в невозможности установления какой-либо однозначной зависимости между их биологической активностью и наличием того или иного структурного фрагмента в молекулах этих веществ. Так, гидроксильная группа при С-3 имеется в соединениях 9, 30, 43, 44, 48, 48л и 49, в то время как 45—47 и 50 содержат при этом центре карбонильную группу. Дополнительные заместители при С-17 имеются в структурах 9, 30, 43 и 46-50. Очевидно, что наличие этих структурных особенностей в молекулах упомянутых выше природных веществ или их синтетических аналогов само по себе не дает возможности предсказать характер их биологического действия. Поэтому единственный реальный способ решения проблемы создания стероидных препаратов с заданным комплексом свойств — это синтез огромного числа аналогов природных соединений и комплексное исследование особенностей их биологического действия. ПО. Пономарев Ю. Е. Исследование свойств и технологических особенностей производства строительных пенопластов, получаемых методом непрерывного формования из композиций на основе новолачных фенолоформальдегидных полимеров: Дис. ...канд. техн. наук. М., 1977. 145 с. 113. Шутов Ф. А. Исследование особенностей морфологического строения и термоокислительного старения газонаполненных фенолоформальдегидных полимеров: Дис. ...канд. техн. наук. М., 1971. 135 с. Природные стероидные соединения, как правило, выполняют множество различных функций в организмах. В медицине же обычно желательно иметь лекарство, обладающее некоторым строго определенным набором фармакологических свойств с минимумом побочных эффектов. Однако даже на примере довольно ограниченной выборки стероидных соединений, представленной на схеме 1.13, легко убедиться в невозможности установления какой-либо однозначной зависимости между их биологической активностью и наличием того или иного структурного фрагмента в молекулах этих веществ. Так, гидроксильная группа при С-3 имеется в соединениях 9, 30, 43, 44, 48, 48а и 49, в то время как 45—47 и 50 содержат при этом центре карбонильную группу. Дополнительные заместители при С-17 имеются в структурах 9, 30, 43 и 46—50. Очевидно, что наличие этих структурных особенностей в молекулах упомянутых выше природных веществ или их синтетических аналогов само по себе не дает возможности предсказать характер их биологического действия. Поэтому единственный реальный способ решения проблемы создания стероидных препаратов с заданным комплексом свойств — это синтез огромного числа аналогов природных соединений и комплексное исследование особенностей их биологического действия. 33. Механохимическая переработка порошкообразных смесей полимерных и низкомолекулярных соединений связана с необходимостью переработки нерастворимых (фторопласты) или не имеющих доступных нетоксичных растворителей (полиолефины, полиформальдегид) полимеров, а также переработки в присутствии твердых компонентов, разлагающихся или видоизменяющихся при температурах значительно более низких, чем температура размягчения ингредиентов ('мономеры, порообразователи и т. д.). Особый интерес представляет исследование особенностей течения механохимичеоких процессов в гетерогенных твердофазных системах, сопровождающихся количественным и качественным изменением межфазной поверхности раздела. Вследствие этого поверхностные явления в полимерах и полимерных материалах играют существенную роль во всем комплексе их свойств, и прежде всего в структурно-механических свойствах, а исследование особенностей поведения макромолекул на границе раздела фаз является сейчас одной из важнейших задач в этой области. Говоря о проблеме поверхностных явлений в полимерах, нельзя забывать, что она имеет важное значение не только с технической точки зрения, но и с биологической, поскольку роль поверхностных явлений в биологических процессах, где принимают участие молекулы биополимеров, также очень велика. Наконец, проблема существенна и для решения вопросов новой развивающейся области— применения полимеров в медицине, где поверхностные явления происходят на границе раздела фаз с живыми тканями. Исследование особенностей высокомолекулярных конденсационных структур и их изменений при физико-химическом модифицировании представляет значительный научный и практический интерес. В настоящем сообщении рассматриваются результаты, полученные при использовании для этой цели метода рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. Целью настоящей работы явилось не только исследование особенностей сжатия эластичных ячеистых материалов, но и попытка теоретически рассчитать их поведение с точки зрения механики при сжатии на основе достаточно простой модели. 26. Крохина Л.С. Исследование особенностей структуры растворов смесей полимеров. Кандидатская диссертация, МИТХТ им. М. В. Ломоносова, М., 1971.  Избежание перегрева Индуцированной динамической Избежание вспенивания Избирательной адсорбции Избирательное восстановление Избирательного поглощения Изготовления аппаратуры Изготовления предметов Изготовления резиновых |
- |
Навигация