|
|
|
Главная --> Справочник терминов Исследование структуры Флавон. Большее значение, чем сам хромон, имеют его 2-фениль-ное производное — флавон и оксифлавоны. Исследование соединений этого класса является заслугой главным образом Костанецкого, 1. А, П. Сабанеев. Исследование соединений ацетилена, 1873, , стр. 70. предварительное исследование соединений LIV и LVI. Например, к фенольным соединениям явилось исследование соединений включает несколько конкурирующих процессов. Арилтиофены перегруппировываются легче всего, причем с помощью соединений, меченных 14С, показано, что связь арильной группы с углеродным атомом тиофенового цикла в процессе перегруппировки не разрывается. В то же время исследование-соединений, меченных дейтерием, привело к выводу, что как в продукте, так и в «неизмененном» исходном соединении происходит в некоторой степени «перемешивание» (рандомизация) метки по тиофеновому кольцу (схема 49); это же вытекает и из опытов по изомеризации метилфе-нилтиофенов. Ясно, что перегруппировке предшествует валентная изомеризация, продуктами которой, как следует из рассмотрения многих постулированных механизмов, могут быть интермедиаты типа (61), (62) или (63). В одном случае была выделена бицикли-ческая система (64) [104], а в работе [105] удалось зафиксировать предполагаемый циклопропентиоальдегид (61), проводя фотолиз в присутствии первичного алифатического амина, причем из исходных тиофенов с небольшими выходами (5—8%) образовывались соответствующие Af-алкилпирролы, например (65). Аналогичная перегруппировка происходит при фотолизе солей 5-алкилтиофения (схема 50). Поведение бутадиенилъных производных элементов • 6 и 6В групп при электронном ударе изучено в работе [156]. Масс-спект-рометрическое исследование соединений СН2=СН—GH=CH—Э— —R (где Э = S, Se, Те; R = Ме/СН=СН—СН=СН2) предпринято с целью ответить на следующие вопросы: 1) насколько характеристичны пути фрагментации таких соединений ив какой мере они могут быть использованы для масс-спектрометрической идентификации представителей данных классов; 2) какие особен- Спектроскопическое исследование соединений XLV, XLVI и XLVII, не содержащих заместителя у азота, показало, что первые два вещества существуют в форме 3,4-дигидроизохинолинов, тогда как в последнем двойная связь занимает иное положение (как в стильбазоле) [534]. Исследование соединений ряда 1,3-диоксана проводится в значительно меньшей степени, чем изучение 1,4-диоксана и родственных ему соединений, которое становится все более интенсивным. Это легко может быть объяснено тем фактом, что 1,4-диоксан уже около двадцати лет является продуктом многотоннажного промышленного производства, в то время как применение изомерного 1,3-диоксана еще ждет промышленного развития. Поведение бутадиенилъных производных элементов • 6 и 6В групп при электронном ударе изучено в работе [156]. Масс-спект-рометрическое исследование соединений СН2=СН—GH=CH—Э— —R (где Э = S, Se, Те; R = Ме/СН=СН—СН=СН2) предпринято с целью ответить на следующие вопросы: 1) насколько характеристичны пути фрагментации таких соединений ив какой мере они могут быть использованы для масс-спектрометрической идентификации представителей данных классов; 2) какие особен- Спектроскопическое исследование соединений XLV, XLVI и XLVII, не содержащих заместителя у азота, показало, что первые два вещества существуют в форме 3,4-дигидроизохинолинов, тогда как в последнем двойная связь занимает иное положение (как в стильбазоле) [534]. Исследование соединений ряда 1,3-диоксана проводится в значительно меньшей степени, чем изучение 1,4-диоксана и родственных ему соединений, которое становится все более интенсивным. Это легко может быть объяснено тем фактом, что 1,4-диоксан уже около двадцати лет является продуктом многотоннажного промышленного производства, в то время как применение изомерного 1,3-диоксана еще ждет промышленного развития. В то же время следует иметь в виду, что такое рассмотрение является первым приближением. Исследование структуры полимеров показало, что не только в кристаллическом, но и в аморфном состоянии почти всегда образуются отчетливо выраженные упорядоченные надмолекулярные структуры. Полимерные тела являются четко выраженными гетерогенными (неоднородными) системами. В них имеются границы раздела между структурными образованиями, которые могут являться зародышем трещин. При деформировании полимера возникают процессы, связанные со взаимным перемещением крупных структурных элементов, превращением в другие типы надмолекулярных образований и их •разрушением. В одном и том же объеме полимера одновременно могут сформироваться структуры многих типов. Первичными элементами для образования надмолекулярных структур являются глобулы и пачки. Они могут служить основанием для образования С'олее крупных структурных элементов полимерного тела. Образование глобул аналогично образованию капли жидкости под действием поверхностного натяжения. Полимеры, структурированные в форме глобул, обычно находятся в аморфном состоянии. Как видно из уравнения (7.6-1), интенсивность разделения в какой-то мере характеризует макрооднородность на том уровне разрешения, на котором проводится исследование структуры. Возвращаясь к примеру с голубыми пакетами и определив один пакет как «систему» в целом, видим, :что интенсивность разделения является мерой интенсивности вариаций оттенков голубого цвета и характеризует общую композиционную равномерность распределения голубого пигмента в пределах одного пакета. Таким образом, величину / можно рассматривать как частный случай индекса смешения. § 2. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ § 2. Исследование структуры и некоторых физических свойств 8.3. Экспериментальное исследование структуры и физических свойств полимеров методом ядерного магнитного резонанса ... 222 8.3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И 7.6. Исследование структуры полимеров методом электронной микроскопии Исследование структуры полимеров с помощью электронных микроокопов можно проводить непосредственно на образцах полимера, приготовленных в виде ультратонких срезов, или на специально изготовленных образцах для растровых микроскопов (прямые методы), либо на слепках-репликах с поверхности полимера (косвенные методы). Применение косвенных методов вызвано разрушением полимера в электронном луче, что искажает картину структурного рельефа, «роме того, применение косвенного метода позволяет получить высокое разрешение (до 0,3 нм). В то же время косвенные методы трудоемки и требуют специальной подготовки поверхности полимера. В 1930 г. прочно утвердилось представление, что углеродные атомы, имеющие семь валентных электронов, могут принимать участие в органических реакциях. Для развития химии свободных радикалов историческое значение имели два экспериментальных исследования. Выполненная около 1900 г. работа Грмберга дала доказательство того, что при обработке трифенилметилхлорида металлическим серебром образующийся раствор содержит радикал PhaC-, находящийся в равновесии с менее реакцианноспособной димерной молекулой. Обычно считали, что трифеншшетильный радикал существует в равновесии с гек-сафенилэтаном. Только недавно повторное исследование структуры ди-мерного соединения показало, что это соединение является не гаксафе-нилэтаном, а производным циклогексадиена (см. [1а]; исторический обзор «загадок гексафенилэтана» см. [16]): Увеличение температуры сильно ускоряет эту реакцию и молекулярная масса, как уже отмечалось, резко уменьшается. Исследование структуры макромолекул ПЭ подтверждает такой механизм роста и обрыва полимерных цепей: на одном конце макромолекулы находится метильная, а на другом — винильная группа. дова С.В., Слонимский Г.Л., Коршак В.В. Исследование структуры и физико-механических свойств сшитых полимеров на основе олигомерных дицианатов // Высокомолек. соединения. 1977. А19. №1. С. 142-148.  Избежание разложения Избирательным поглощением Избирательное отщепление Индуктивными эффектами Издательств полиграфии Изготовления некоторых Изготовления различных Изготовления синтетического Изготовлении резиновых |
- |
Навигация