Главная --> Справочник терминов


Исследователи наблюдали Путем восстановления часто довольно легко удается превратить ароматические соединения в гидроароматические. Раньше для такого восстановления обычно применяли натрий и этиловый (или амиловый) спирт. Байер и другие исследователи использовали этот метод для препаративного получения многих гидроароматических соединений, на-

Английские и швейцарские исследователи использовали для обозначения всей группы в целом и для коэнзима Qio название юбихинон (англ, ubiquitous — вездесущий); из 750 кг свиных сердец они выделили 37 г чистого коэнзима Qio (т. пл. 50 °С). Коэнзимы Q обнаружены во многих видах животных, растений и микроорганизмов, но они не повсеместно распространены. Обычно организмы, в которых отсутствуют коэнзимы Q (например, туберкулезные бациллы), содержат структурно сходный с ними витамин К.

Бензиловые эфиры аминокислот. Использование бензиловых эфиров в карбобензокси-методе синтеза пептидов имеет то преимущество, что обе защитные группы можно удалить одновременно каталитическим гидрированием. Однако при прямой этерификации с применением бензилового спирта и минеральной кислоты получаются низкие выходы. По методу Эрлангера и Бранда [15J (ошибочно приписываемому Максу Бергманну) аминокислоту превращают в N-карбоксиангидрид (2), который с бензиловьш спиртом в присутствии хлористого водорода дает бензиловый эфир (3). В первоначальной методике N-карбоксиангидрид (оксазолидиндион-2,5) получали косвенным методом, однако последующие исследователи использовали реакцию аминокислоты с Ф. [16—181. Обработка ангидрида (2) в сухом диоксане НС1 или НВг дает аналитически чистый галоген-гидрат ацилгалогенида [18].

ный ангидрид или смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, хотя первые исследователи использовали этанол ьный раствор хлористого водорода [108, 111].

* Родиево-дифосфиновые катализаторы гидрирования с хнральными лиганд позволйющие осуществлять эффективные асимметрические синтезы, привлекают б шое внкманце исследователей В работе Кагана [И] хнралъный лигзнд построен яз ной кисло ты. Другие исследователи использовали для той же цели в качестве ис, ных веществ природные оптически активные соединения — 1-гндр<жснпролин (А а>а'К'.-~^ Ат Спет, Зое.. 1976, V. 98, № 25, р. 8265—8266). моносахариды (' 1еп №. К., Зи$1 У. — Те1гапе(3гоп ЬеПегв, 1978, М 19, р. 1635—1636), а также л< доступное синтетическое оптически активное вещество — а-фенилэтцламнн (Сш ленко Д. М., Литое В. К., Великое В. М. — Изв. АН СССР. Сер, хим., 1977, 1* с ]318—1321; Павлов В. А.. КлаОуновекий Е. И., Барышева Г. С„ Кайеарадода Д. Айрапетов Ю. С. —Изв. АН СССР. Сер. хим., 1975, № 10, с, 2374). В больший* случаев оптический выход высок, а хяральный катализатор может быть регенернрс а исполкома для новых асршетричееких синтезов. — Прим, рей.

ной кислоты. Другие исследователи использовали для той же «ели в качестве исход-

жина [3]. Другие исследователи использовали анало-

До того как стал применяться реактив Гриньяра, цинкоргани-ческие соединения получали взаимодействием металлического цинка с галоидоорганическими соединениями. Имелись указания на то, что можно достигнуть удовлетворительных выходов и что реакция протекает достаточно быстро при использовании смеси порошкообразных цинка и меди [14]. Следует, однако, отметить, что за последнее время лишь немногие исследователи использовали такой непосредственный метод получения цинкорганических соединений [15, 16].

Японские исследователи использовали диализованный лигно-сульфонат кальция (11,61% ОСН3, 6,53% S и 3,86% Са), приготовленный из заводского сульфитного щелока японской красной сосны который они пропускали через катионообменную смолу

Тиммерманс и Гилло [I860] нашли, что ПОЛУЧИТЬ СУХОЙ ацетон весьма трудно. Они выразили сомнение относительно возможности получения очень чистого препарата и сохранения его в чистом состоянии, если бы даже его и удалось ПОЛУЧИТЬ. Названные исследователи использовали для своих работ ацетон, полученный из подсмольной воды (древесного уксуса) и содержащий значительные количества различных примесей. Часть этих примесей содержится и в ацетоне, полученном синтетическим путем и брожением. ПОСКОЛЬКУ простая перегонка не дает возможности полностью очистить ацетон от его гомологов, а также от некоторых углеводородов, метилового спирта, ацеталей и воды, то для получения очень чистого препарата необходимо применять другие методы очистки. Тиммерманс и Гилло предложили осаждать ацетон в виде нерастворимого в воде комплекса с бисульфитом натрия или йодистым натрием.

Многие исследователи использовали в качестве критерия чистоты нитробензола температуру его замерзания, установленную Кленом и Бокхорстом [430].

Как уже было отмечено, этот экспериментально найденный факт противоречит описанному выше наблюдению М. Б. Неймана [27, 36] и Кэйна [24]. Мы имеем в виду резкий разрыв в величине периода индукции низкотемпературного взрыва, который эти исследователи наблюдали совсем неглубоко в области воспламенения, т. е. при давлениях не на много больших предельных давлений на границе области (см. рис. 51, стр. 166). Именно это и привело их к заключению о замкнутости области двухстадийного воспламенения со стороны высоких давлений.

Бухерср и его сотрудники {31, 32] изучали эту реакцию •раньше, но они предполагали, что продукты, соответствующие веществу V, представляют собой карбйзол-М-сульфо-кисдоты, так как они легко отщепляют сульфогруппу и превращаются в карбазолы. Эти исследователи наблюдали также образование диаминов (соответствующих'.

Начиная с 1910 г., способ Барта видоизменялся целым рядом исследователей и сам Барт первый предпринял усовсршенство51ание этой реакции. Он нашел, что взаимодействие арилдиа;шсоедилсний со щелочными солями мышьяковистой кислоты катализируется солями меди, порошкообразным серебром или порошкообразной медью [5]. И более позднем патенте [6] сообщается, что применение металлических катализаторов: меди, никеля, кобальта .или их солей способствует выделению азота при низкой температуре и дает возможность избежать образования побочных продуктов. Хотя с тех пор многие исследователи наблюдали, что эта реакция ускоряется при применении вышеуказанных катализаторов, однако систематического изучения влияния этих катализаторов на конечный выход не проведено.

Многие исследователи наблюдали появление интенсив-

В бензольном ряду названные исследователи наблюдали несколько меньшую наклонность сульфогруппы замещаться гидро-ксилом от действия разведенной щелочи при высокой температуре и давлении, причем из наблюдаемых ими фактов они выводят заключение, что при этих гидролизах конкурируют две реакции: расщепление сульфокислоты на углеводород и сульфат, с одной стороны, и с другой — превращение в фенол и сульфит. В большинстве процессов становится заметным лишь второе течение реакции (особенно с сульфокислотами нафталина), но например п-и о-сульфокислоты фенола превращались при их опытах в чистый фенол (первое течение реакции):

Названные исследователи наблюдали, что тройная система: С6Нв> С2Н5Вг, А1Вг3, хорошо проводит ток, между тем как раствор бромистого алюминия в бензоле тока не проводит, а раствор бромистого алюминия в бромистом этиле проводит его слабо.

Многие исследователи наблюдали образование нитрофенолов v лри азотнокислотной варке растительного сырья Так, Хеден 1138], Пайн и сотр [139] нашли в варочных жидкостях пикриновую кислоту При варке багассы с 3%-ной HN03 было обнаружено образование З-нитро-4-оксибензальдегида (выход 2% от взятой багассы) и небольшое количество 3,5-динитро-4-оксибензаль-дегида, а также З-нитро-4-оксибензойной кислоты [140—143] К и Д Шинра [144] выделили З-нитро-4-оксибензальдегид из

Некоторые улучшения в этот процесс внесены в 1930 г. китайскими химиками Вангом и Чао-Лун-Тзенгом г. Эти исследователи наблюдали, что даже при тщательной нейтрализации натриевой соли перед добавкой нитрита остающаяся после нагревания и удаления нитрометана жидкость все же показывает щелочную реакцию по лакмусу. Поэтому можно думать, что эта возникающая во время взаимодействия щелочная реакция и является причиной низких выходов. Нейтрализация же образующейся щелочи возможна добавлением к реакционной смеси слабой кислоты. И действительно, оказалось, что при добавлении борной кислоты выход повышается до 58%. По мнению этих авторов, получившийся при реакции (III) бикарбонат взаимодействует с солью хлоруксусной кислоты с образованием соли оксиуксусной кислоты:

Исследование деитерированных полиэтиленов может пролить некоторый свет на механизм образования двойных связей и сшивания. Уолл и Браун [33, б] сравнили значения выходов водорода GH и дейтерия GD для полиэтилена и политетрадей-тероэтилена, содержащего только 2,16 ат, %' водорода, В обоих случаях после введения поправки, внесенной для учета более легкого выделения при облучении имеющегося в дейтерополи-мере небольшого количества водорода, они нашли значение около 4. Легко можно себе представить, что именно таких результатов и следовало ожидать, так как разница в энергиях связей С—D и С—Н очень мала по сравнению с энергией, выделяющейся при ионизации. Неблагоприятным для этих опытов является то обстоятельство, что указанные исследователи наблюдали заметный эффект дейтрирования в полистироле (см.. раздел на стр. 134). Если бы были поставлены опыты по облучению полиэтилена, помеченного дейтерием в известных и определенных участках цепи, то они могли бы привести к более полноценным результатам.

могут быть очень слабыми и приводят к малым промежуткам между линиями; кроме того, часто сталкиваются с эффектами расширения линий, поэтому на практике наблюдается лишь небольшое количество линий. Например, из 196 теоретически возможных линий трифенилметила первые исследователи наблюдали только около 90 [4].




Изготовления искусственного Изготовления прокладок Инертного разбавителя Изготовление резиновых Изложенные соображения Измельченного хлористого Изменяется незначительно Изменяется содержание Изменяется значительно

-
Яндекс.Метрика