|
|
|
Главная --> Справочник терминов Индивидуальных соединений Каталитическое жидкофазное окисление. Газофазное окисление не может быть использовано в случаях, когда образуются кислоты, не способные к образованию стабильных циклических ангидридов. Серьезные трудности возникают и при газофазном окислении боковых алкильных групп, так как промежуточные продукты окисления последних с большой скоростью сгорают, образуя диоксид углерода и воду. Даже при окислении о-ксилола во фталевый ангидрид подбор селективных катализаторов и оптимальных условий процесса был весьма сложен [60, с. 356—357]. При газофазном каталитическом окислении не удается получить и многих индивидуальных продуктов окисления полициклических ароматических углеводородов. Однако, если получение фталевого ангидрида жидкофазным окислением о-ксилола, несмотря на близкий к теоретическому выход целевого продукта, не выдержало конкуренции с газофазным окислением [61, 62], то терефталевую кислоту и диметилтерефталат получают только жидкофазным окислением /г-ксилола. Только жидкофазное окисление можно использовать для синтеза поликарбоновых кислот из триметилбен- Работами [23, 47—49] показано, что примесь фенантрена не влияет неблагоприятно на получение антрахинона и что, более того, на катализаторах ВКСС лучшие результаты получаются при окислении смесей антрацена и фенантрена, чем при окислении индивидуальных продуктов. При- этом повышается производительность катализатора (в 1,5 раза) и увеличивается селективность образования целевых продуктов как из антрацена, так и из фенантрена [50, 51]. Сырье должно быть стабильного состава и Так, теломеризация этилена в среде тетрахлорида углерода протекает с образованием индивидуальных продуктов (тетрахлорпен-тан, тетрахлоргептан и др.): Наличие в молекуле фенола нитрогруппы значительно облегчает протекание реакции и позволяет получать ряд индивидуальных продуктов9. Окисление фенолов различными одноэлектргшиыми окислителями может приводить к внутри- или межмолекулярпым реакциям сочетания в результате образования связи между двумя углеродными центрами, занимающими орто- или пара-положения по отношению к исходной гндроксилышй группе или между а- ш:и р-углеродными атомами орто- или /гн/ш-заместитслей. Кроме того, в коде реакции могут получаться хипонметиды, шь ли мери и продукты дальнейшего окисления первоначально об разующихся бияде]]пых соединений. Ясно, что при таком множестве продуктов, которые образуются при окислении фенолов, вь:ходы индивидуальных продуктов обычно невелики. Тем не менее уникальные возможности для получении сложных молекулярных скелетов обусловливают неослабевающий интерес к синтетическим аспектам окислительного сочетания фенолой. кает с образованиеи индивидуальных продуктов (тстрахлорпен-тана, тетрахлоргептана и др.) : Фурно и Пейдж [4] пытались получить холиновые эфиры карболовых кислот взаимодействием соответствующих 3-хлор-этиловых эфиров с триметиламином в бензоле при нагревании до 100° в запаянных трубках. Однако индивидуальных продуктов авторам выделить не удалось. носпособными; тем не менее выделение индивидуальных . продуктов удалось получить индивидуальных продуктов реакции. денсации можно получать хорошие выходы индивидуальных продуктов.- Для Особенно подробно изучено восстановление соединений (2.9). Например, при восстановлении (2.9) с помощью NaBH4 в тетрагидро-фуране удалось выделить четыре соединения. Сочетание восстановления с помощью комплексных гидридов с каталитическим восстановлением позволило варьировать глубину этого процесса и получить ряд индивидуальных продуктов реакции. С помощью спектров ПМР установлены относительные конфигурации следующих шести продуктов восстановления соединения (2.9) [5331: Гидрирование и гидролиз сероорганических соединений сводятся к реакциям образования сероводорода и соединений, не содержащих серы. Способность индивидуальных соединений серы к реакции гидрирования увеличивается в следующем порядке: тиофен, меркаптаны жирного ряда, сероуглерод, меркаптаны: бензольного ряда, серооксид углерода. В промышленности наибольшее распространение получили кобальтмолибденовые и никельмолибдеповые катализаторы. Ни одно из доступных индивидуальных соединений не предотвращает быстрого автоокисления ot-метилстирола, особенно при Логически построенная система названий индивидуальных соединений, их групп и классов, а также правила составления от них названий. Формулы и их названия должны адекватно (однозначно) описывать друг друга. Логически построенная система названий индивидуальных соединений, их групп и классов, а также правила составления от них названий. Формулы и их названия должны адекватно (однозначно) описывать друг друга. Нефтехимикаты. В нефтяной промышленности постоянно развивается также производство различных индивидуальных соединений; примерами могут служить получение бутадиена дегидрированием бутана через бутилен (стр. 89) и превращение н-гептана в толуол над хромово-алюминиевым окисным катализатором при температуре — 490° (стр. 488). Последний процесс протекает с выходом около 90%, очевидно, через стадию образования гептатрнена. Все в больших количествах получают также бензол из смесей циклогексан ;г± метилциклопен-тан и фенол через изопропилбензол (метод Хока, стр. 88). Путем изомеризующего дегидрирования алкилированных нафтенов, содержащих в среднем восемь атомов углерода, получают смесь этилбензола и п-, м- и о-ксилолов. характера. Эти соединения должны непосредственно выбираться целлюлозным волокном при 25—65° и легко окисляться кислородом воздуха в хиноны. Так как в закрепленном на волокне красителе уже не имеется гидрофильных групп, то получаемые выкраски отличаются высокой прочностью к стирке. Однако, вследствие высокой стоимости этих красителей, практическое применение находят только те из них, которые обладают, кроме того, большой прочностью к свету и хлору. Такие красители выпускаются под названиями «индантреновые», «кале-доновые», «цибаноновые» «понсолевые» и др. В настоящее время известно около 230 индивидуальных соединений этого типа. Задание 6. Идентификация индивидуальных соединений в смеси; бензод-изооктан-ацетон, н-гептан-н-нонан-бензол, ацетон-тодуол-н--октан. ПМР- и в целом ЯМР-спектроскопия позволяет не только устанавливать или подтверждать строение индивидуальных соединений, но и быстро, с высокой надежностью решать вопросы количественного состава смесей, стереохимии, в частности, конформационного анализа, кинетики и механизма реакции и др. Логически построенная система названий индивидуальных соединений, их групп и классов, а также правила составления от них названий. Формулы и их названия должны адекватно (однозначно) описывать друг друга. Задание 6. Идентификация индивидуальных соединений в смеси: бензол-изооктан-апетон, н-гептан-н-нонан-бензод, ацетон-толуол-н--октан. В табл. 1.6 приведены величины Е для различных типов связи. Средние значения выведены для большого ряда соединений с данной связью, по ним вычислены значения Е для индивидуальных соединений. В литературе имеются сведения по энергиям связи, учитывающие различную гибридизацию, например отличие энергий связей sp3-C—Н и sp2-C—Н [74].  Интенсивности рассеяния Интенсивности взаимодействия Интенсивно окрашенного Интересный результат Интересные результаты Интересными свойствами Интересное исследование Идентификации соединений Интересно рассмотреть |
- |
Навигация