|
|
|
Главная --> Справочник терминов Истечения растворителя няемые для этой цели способы основаны на том, что в исследуемом соединении путем расщепления или превращения в другие производные открывают определенные группы атомов, например —СН3 или —ОН или —NO2, дающие представления о характере связей между этими атомами. Если все соединение разделено на подобные составные части или если его удается путем какой-либо хорошо изученной реакции превратить в другое соединение, строение которого уже установлено, то строение изучаемого вещества можно точно определить. В большинстве случаев каждому структурному фрагменту молекулы, каждой функциональной группе соответствует несколько характеристических полос в различных областях спектра. Наличие полос в каждой характеристической для данной группы области спектра является достоверным доказательством присутствия этой группы в исследуемом соединении. В то же время отсутствие той или иной характеристической полосы в спектре еще не является достаточным доказательством отсутствия соответствующей группы или связи в молекуле, так как полоса в спектре может не проявляться например, вследствие действия «запрета» по симметрии. Анализ характеристичных полос спектра позволяет определить наличие в соединениях тех или иных структурных фрагментов и прибавляют, встряхивая, по каплям 0,2%-ный раствор перманганата калия. При наличии в исследуемом соединении кратных связей фиолетовая окраска почти мгновенно исчезает и появляется коричневая муть двуокиси марганца. Некоторые насыщенные соединения (малоновый эфир, альдегиды, ароматические амины и др.) тоже обесцвечивают перманганат; но в этих случаях реакция протекает значительно медленнее. Ответ. Сначала определим, в какой форме находится азот в исследуемом соединении. В ИК-спектре имеются две полосы поглощения при 3480 и 3490 см"1, где обычно проявляются валентные колебания связей N—Н первичной аминогруппы NH2. Соотношение углерода и водорода и сплошное поглощение выше 200 нм указывают на наличие в соединении системы с сопряженными связями, вероятнее всего бензольное кольцо. Небольшая интенсивность полосы е ^маКс =: ^60 нм и ее коротковолновое положение свидетельствуют о том, что электроны неподеленной пары аминогруппы не находятся в сопряжении с бензольным кольцом. Следовательно, исследуемое соединение является бензи-ламином CeH6CH2NHa. Как видно из рис. 5.5, а, все сигналы располагаются в сильном поле (8С < < 60 м. д.), т. е. в исследуемом Соединении нет кратных связей (двойных или тройных). Из значения температуры кипения углеводорода следует, что в молекуле содержится от 7 до 9 атомов углерода. В то же время в спектре имеется 5 сигналов, что указывает на присутствие в молекуле химически эквивалентных углеродны4^ атомов. Большое значение химического сдвига крайнего сигнала (8С 53,4 м. д.) указывает на наличие разветвления углеродного скелета по соседству с данным С-атомом. Сопоставление интен-сивностей сигналов с возможным числом углеродных атомов в молекуле в наилучшей степени согласуется со следующим рядом по возрастанию химического сдвига 1:2:3:1:1. В качестве примера рассмотрим ИК.- н УФ-спектры соединения, элементный анализ которого и определение молекулярной массы позволили установить, что оно имеет молекулярную формулу CjHgN. В его ИК-спектре имеются полосы при 3480 и 3390 см"1, а в УФ-спектре полоса с колебательной структурой (К^«а=2^0 им, lge= = 2,3) и сплошное поглощение выше 220 нм (Ige — 3). По ИК-спект-ру определяем сначала, в какой форме в исследуемом соединении находится азот. Полосы поглощения при 3480 н 3390 см^1 относятся к1 области, где обычно проявляются валентные колебания связей N—Н первичной аминогруппы. Соотношение углерода и водорода, достаточно легко установить наличие в исследуемом соединении аминокислот % "исследуемом .соединении. Перегруппировка чием в исследуемом соединении изопропильной группы. Далее, иону с М/е = 55, указывает на наличие в исследуемом соединении дов в исследуемом соединении образование одного осколочного иона Вязкость растворов полимерных соединений обычно выражают отношением скорости -ц истечения раствора к скорости TJO истечения растворителя. Это отношение носит название относительной вязкости раствора: Вязкость растворов измеряют в вискозиметре Уббелоде, помещенном в термостат (Т=20°С). В колбу вискозиметра наливают 8 мл толуола и измеряют время истечения растворителя (^>). Затем, добавляя по 1 мл приготовленного раствора каучука, измеряют время истечения t\ (8 мл толуола + 1 мл раствора каучука) и tz (8 мл толуола + 2 мл раствора каучука), Определение величин to, t\ и tz проводят 3 раза, находят среднюю величину. Расхождение в измеренных величинах не должно превышать ±0,02 с [7] . После окончания измерений вискозиметр промывают толуолом и высушивают. Таким же образом проводят определение вязкостей остальных растворов каучука. Время истечения растворителя t0 = с В чистый вискозиметр наливают 7 мл дистиллированной воды и измеряют время истечения растворителя не менее 3 раз, причем отсчеты по секундомеру не должны расходиться более чем на 0,4 с. Выливают воду из вискозиметра, вытесняя растворитель из капилляра с помощью груши. Время истечения растворителя, ^о = с ряют время истечения чистого растворителя (дистиллированной воды). Второй стакан устанавливают на магнитную мешалку и титруют раствор полимера 0,1 н. НС1 последовательно до рН=4; 3,5; 3; 2,5. По достижении каждого значения рН пипеткой отбирают 10 мл раствора, переносят в вискозиметр, термостатируют и измеряют время истечения раствора. В конце работы тщательно промывают прибор и повторно определяют время истечения растворителя. Рассчитывают значения относительной и удельной вязкости растворов полимера. Экспериментальные и расчетные данные вносят в табл. 10.3. Методика работы. Для определения времени истечения растворителя в сухой вискозиметр (см. рис. 11.6) через трубку 2 наливают 5 мл растворителя, устанавливают вискозиметр вертикально в термостате и термостатируют 10—15 мин, поддерживая температуру с точностью до ±0,01 °С. Закрывают трубку 6 колпачком и посредством резиновой груши, присоединенной к трубке 3, засасывают растворитель через капилляр 5 в измерительный шарик 4. Затем передавливают растворитель из измерительного шарика 4 в резервуар /. Операцию повторяют 2—3 раза и вновь заполняют капилляр 5 и измерительный шарик 4. Снимают колпачок с трубки 6 и по секундомеру фиксируют время истечения растворителя от верхней А до нижней Б метки измерительного шарика. Время истечения определяют не менее 5 раз и берут среднее значение. Отсчеты не должны различаться более чем на 0,2 с. Время истечения растворителя должно составлять ~100 с. После определения времени истечения растворителя вискозиметр извлекают из термостата, выливают растворитель, ополаскивают чистым бензолом, втягивая его через капилляр посредством груши, и сушат, просасывая воздух водоструйным насосом. Пары бензола ядовиты и легко воспламеняются. Работу следует проводить в вытяжном шкафу в отсутствие огня! По окончании измерений раствор из вискозиметра выливают, промывают несколько раз растворителем и вновь проверяют время истечения растворителя. Среднее значение времени истечения t, — время истечения растворителя и доливают до метки недостающее количество растворителя. Выбирают вискозиметр, в котором скорость истечения растворителя не меньше 100сек и (предпочтительно) не больше 200 сек. Ставят вискозиметр в вертикальное перевернутое положение н погружают конец капиллярной трубки в чистый растворитель Растворитель засасывают через верхнюю (широкую) трубку до тех пор, пока он не заполнит оба шарика и большую часть капилляра (рис. 38). Вынимают из мензурки и, держа вискозиметр в перевернутом состоянии, дают  Изготовление резиновых Изложенные соображения Измельченного хлористого Изменяется незначительно Изменяется содержание Изменяется значительно Изменений структуры Изменениям температуры Изменения характера |
- |
Навигация