Главная --> Справочник терминов


Источником излучения В настоящей главе кратко изложены важнейшие сведения о молекулярном строении полимеров, необходимые для понимания связи между структурными характеристиками полимеров и их свойствами, с одной стороны, и условиями получения, с другой. Рассмотрены также некоторые свойства разбавленных растворов полимеров, так как методы, основанные на изучении этих свойств, являются в настоящее время главным источником информации о структуре макромолекул. Подробно эти вопросы освещены в ряде монографий [1—5].

. Уравнение энергии является основным источником информации о возможных способах плавления.

тельно совпадающими. В гл. VII специально подчеркивалось, что это несовпадение служит дополнительным источником информации о структуре и типах подвижности.

8. Хорошим источником информации о фармакологически важных веществах является The Merck Index of Chemicals and Drugs, 10th ed., Merck and Company, Rahway, N. J., 1983. В этом справочнике для многих лекарственных веществ приведены три типа названий: химическое название (т. е. название, которое даст этому соединению химик-органик; конечно, таких названий может быть несколько), название класса, которое должно фигурировать на всех упаковках с лекарством, и торговое название, которое может быть различным для одного и того же лекарственного препарата, выпускаемого различными компаниями. Например, для 1-(4-хлоробензгидрил)-4-метилпипера-зина названием класса является хлорциклазин. Среди торговых наименований этого антигистаминного препарата следующие: тригистан, перазил и алергицид. The Merck Index особенно ценен тем, что в нем приведены все известные названия этих трех типов для каждого соединения, и эти названия имеют перекрестную индексацию. Имеется также и формульный указатель. Для каждого соединения приводятся структурная формула, предпочтительное название для СА и регистрационный номер СА, физические свойства, медицинское и иное применение, токсичность и ссылки на методы синтеза. В этот же справочник включен большой список именных органических реакций со ссылками на литературу и разнообразные таблицы.

Дальнейшим источником информации служат всевозможные химические таблицы и компендиумы. Для целей образования написаны учебники и пособия различного характера, в зависимости от того, для какой категории учащихся они предназначены. Для специалистов выходят монографии, т. е. книги, содержащие обзор некоторой специальной области науки и ссылки на •соответствующую оригинальную журнальную литературу.

Общее количество химических журналов, а также журналов, в которых печатаются статьи химического характера, весьма велико (несколько тысяч). Чтобы облегчить ознакомление с этим огромным материалом, издаются реферативные журналы, которые, являясь вторичным источником информации, ставят целью давать исчерпывающую сводку всей химической литературы в виде-кратких рефератов, построенных по определенной системе и сгруппированных по определенным разделам. Наиболее полно и исчерпывающе реферируют химическую литературу Chemisches Zentralblatt, Chemical Abstracts и начатый изданием с 1953 г. Реферативный Журнал Химия.

На самом деле структура ДНК является еще более сложной, так как две составляющие ее полимерные спирали закручены в противоположном направлении; иными словами, они антипараллельны. Если двигаться вдоль обеих спиралей в одном и том же направлении, то в одной из них связь между сахарными и фосфатными остатками будет -5', 3'- 5', 3'-5', 3'-, а в другой — -3',5'-3', 5'-3',5'-. Во время синтеза белка одна из цепей двойной спирали ДНК служит активным источником информации для клетки, являясь матрицей для образования так называемой информационной или матричной рибонуклеиновой кислоты (мРНК). При делении клетки обе нити двойной спирали выступают в роли матриц для синтеза комплементарных молекул ДНК. Таким образом, каждое дочернее ядро после деления содержит по паре нитей ДНК или по нескольку пар этих нитей, которые идентичны родительской ДНК. Этот процесс представлен схематически на рис. 27-6 и более подробно — на рис. 27-7.

Спектры ЯМР-1Н служат источником информации о трех типах параметров (химических сдвигах, константах спин-спинового взаимодействия и интегральных интенсивностях), тогда как в спектрах ЯМР-13С обычно имеют значение только два из них (химические сдвиги и константы спин-спинового взаимодействия). При обычных условиях съемки спектров ЯМР-13С площади сигналов не обязательно пропорциональны числу идентичных ядер 13С.

Возможность успешной разработок приемлемого плана синтеза с помощью цнонального ретроспективного анализа зависит от рлда факторов, ^редн которых :( химика, его воображение и прозорливость играют главную роль. Имеет значение и бор реакций, которые может применить хших. Это определяется не только решздн которые он яомнит, но и способностью использовать доступную химическую литера! чтобы найти реакцию, пригодную для нужного превращения. Наиболее система! ским и обширным источником этого типа сведений является серия *5уп1Ье1!с М'е1! о Г Ог^ашс СЬетЫгу», выходящая под редакцией Тёйльхеймера. Эта серия наря, другими сборниками синтетических методов приведена ниже в общем списке лит туры. Эти книги являются великолепным источником ^информации, особенно о пре щениях функциональных групп. Разработка удявдетворотельного плана определен синтеза является проблемой! которую надо решать для, каждой индивидуальной м кулы или родственных молекул. Задачи в конце главы дают возможность читат попробовать свои способности в этом направлении.

Наряду со вторым моментом источником информации неред-

Если внешнее поле направлено вдоль оси ядро-электрон, то напряженность поля электрона складывается с напряженностью магнитного поля, и анизотропное взаимодействие увеличивается. Если внешнее поле направлено противоположно, то магнитное поле вычитается из внешнего поля, поэтому энергии анизотропного СТВ также вычитаются. Часто анизотропное СТВ имеет аксиальную симметрию (как и g-фактор), т.е. bxx — byy = -b. Поскольку при вращении радикала анизотропное СТВ усредняется до нуля, т.е. Ъ^ + Ъуу + bzz = 0, то bzz -2b. Величина b называется константой анизотропного СТВ и рассчитывается методами квантовой химии. Поскольку анизотропное СТВ зависит от ориентации радикала, оно является мерой плотности неспаренного электрона на р-орбиталях и источником информации об ориентации и упаковке радикалов в кристаллической решетке (так же, как и g-фактор).

/ — источник излучения с непрерывным спектром излучения п УФ, видимой или ИК области спектра. Используемый источник излучения определяет тип прибора — УФ-спсктрофотометр, ИК-спектрофотометр и т. д. В УФ области источником излучения служит обычно водородная лампа, в видимой области — лампа накаливания, в ИК области—глобар, представляющий собой стержень из карбида кремния (SiC);

Общее описание фотохимической реакции сделать нетрудно. Для протекания фотохимической реакции необходимо, чтобы соединение поглощало свет, испускаемый источником излучения. Для этого молекула должна иметь полосу поглощезгая (энергетические уровни), соответствующую по энергии свету, испускаемому источником. Электронные спектры поглощения органических соединений обычно состоят из Довольно широких полос. Ниже приведено положение полос поглощения с низкой энергией для некоторых типов органических соединений, фотохимия которых более всего изучена:

Межмолекулнрное присоединение алкеиов можно проводить при фотосеислбвяиааций ртутью или непосредственно коротковолновым источником излучения [33]. Однако препаративное использование этой реакции для простых алкеиов незначительно. Фотосенсибилизация диенов достигается использованием таких соединений., как бензофепон, бугапдиов-2,3 и ацетофеггое '[34], В этих условиях получают препаративно хорошие выходы смесей стереонзомериых димеров. Обычно на-1 ряду с главным [2 + 2] -аддуктом присутствует некоторое количество [4 + 2]-аддукта:

источником излучения [33]. Однако препаративное использование этой

разных этапах - сразу после смешения, а также через какое-то время выдержки смеси. Метод быстр и прост, не требует специальной подготовки образцов и высокого мастерства исполнителей, чем выгодно отличается от описанных выше методов. Метод РС-ФП может быт применён для распознавания кристаллической ромбической и растворённой серы. Кристаллический элемент даёт характерный пик около 472 см"1, тогда как сера в растворе - при 478 см"1. Это создаёт возможность анализировать смеси каучук-сера и определять концентрацию, при которой вся сера оказывается растворённой. Спектры снимают на приборе фирмы "Перкин-Элмер" (модель 1720), снабжённом лазерным источником излучения с разрешающей способностью 2 см"1, для каждого случая суммируется 10 спектров.

изоиндола и других о-хиноидных гетероциклов получены в 1976 г. (табл. 1.5) [215, 524, 550]. Во всех случаях источником излучения служила гелиевая лампа.

В спектрофотометрии УФ и видимой областей спектра применяются приборы с фотоэлектрической регистрацией — фото-электроколориметры и спектрофотометры. Широко используются фотоэлектроколорйметры марок ФЭК-56М, ФЭК-60, однолу-чевые спектрофотометры СФ-14, СФ-16, СФ-26, СФ-18. Приборы различаются по спектральным областям, в которых они работают, и по способу монохроматизации светового потока. Фото-электроколориметры пригодны только для видимой области спектра, и монохроматизация излучения осуществляется светофильтрами, обладающими избирательным пропусканием излучения в интервале длин волн 30—40 нм. Оба указанных фото-электроколориметра отличаются набором светофильтров, пропускающих излучение в разных областях спектра: ФЭК-56М— в области 315—610, ФЭК-60—364—930 нм. Источником излучения в них является лампа накаливания, дающая сплошной спектр. Применяются приборы в основном для измерения свето-пропускания или светопоглощения жидких сред с помощью стеклянных кювет разного размера. Выбор кювет обусловливается интенсивностью окраски анализируемого раствора, его количеством и аналитической длиной волны. Спектрофотометры СФ-16 и СФ-26 позволяют провести более узкую монохроматизацию излучения с помощью монохроматоров, в которых диспергирующая призма разлагает сплошное излучение в спектр с интервалом длин волн 1—2 нм.

Межмолекулйркое присоединение алкенов можно проводить при фотосенсябвяизации ртутью или непосредственно коротковолновым источником излучения [33]. Однако препаративное использование этой реакции Для простых алкепов незначительно. Фотосенсибилизация диенов достигается использованием таких соединений., как бензофепои, бутаидиов-2,3 и зцетофепон [34], В этих условиях получают препаративно хорошие вихоцы смесей сгереоцзомерпых димеров, Обычно на-1 ряду с главным [2-J-2]-аддуктом присутствует некоторое количество [4 + 2]-аддукта:

Межмолекулнрное присоединение алкенов можно проводить при фотосенсибвлизации ртутью или непосредственно коротковолновым источником излучения [33]. Однако препаративное использование этой реакции Для простых алкенов незначительно. Фотосенсибилизация диенов достигается использованием таких соединений., как бензофепон, бутапдион-2,3 и ацетофепон [34], В этих условиях получают препаративно хорошие выходы смесей сгереопзомерпых димеров. Обычно на-1 ряду с главным [2-J-2]-а.ддуктом присутствует некоторое количество [4 -J- 2] аддукта

ИК-спектроскопия основана на измерении поглощения ИК-излучения при его прохождении через исследуемое вещество. Схема ИК-спектромет-ра подобна схеме УФ-спектрофотометра (см. рис. 12.1), однако конструкция ИК-спектрометра более сложна. Источником излучения является керамический стержень, раскаляемый электрическим током. Кюветы и вся оптическая система изготавливаются из кристаллов, прозрачных для ИК-излучения (хлорид или бромид натрия, фторид лития).

Когда свет падает на небольшую молекулу, поляризуемость которой равна а, индуцированный диполь сам становится источником излучения. Если падающий свет не поляризован, то интенсивность /е света, рассеиваемого частицей под углом 9 к направлению падающего света, определяется выражением

Лампа низкого давления представляет собой кварцевую разрядную трубку с двумя электродами, внутри которой содержатся ртуть и инертный газ. Пары ртути возбуждаются высоким напряжением от преобразователя или от катушки Тесла. Энергия излучения концентрируется в узкой области спектра, как показано на рис. 138, в. Если лампа снабжена фильтром Корнинг 7-54 (рис. 139), то она служит простым портативным источником излучения 2537 А (рис. 140, в).




Изменяется скачкообразно Изменяется температура Изменений концентрации Изменениями температуры Изменения деформации Изменения интенсивности Изменения концентрации Изменения константы Изменения наблюдаются

-
Яндекс.Метрика