|
|
|
Главная --> Справочник терминов Индивидуальном состоянии ет достаточно, чтобы исходные вещества содержали 97-98% основного индивидуального соединения. Строгих правил для проведения расшифровки спектров не существует. Последовательность обсуждения зависит во многом от объема дополнительной информации, которой обладает исследователь, и от характера решаемой задачи (задача установления строения индивидуального соединения, определение в сложной смеси веществ, относящихся к узкому классу соединений, и др.). структуры приспособлены существующие методы химии полимеров. Однако по смыслу и характеру задачи синтеза дендримеров подобная идеология и методология для них непригодна, так как сам замысел создания этих систем предполагает получение индивидуального соединения с точно определенной структурой и точно определенной молекулярной массы, Иначе говоря, в вопросах индивидуальности и структуры к ним нужно относится как к обычным органическим соединениям, В то же время из-за высокой молекулярной массы дендримеров традиционные методы структурного анализа органических соединений для них оказываются мало эффективными, ибо с их помощью небольшие отклонения от идеальной целевой структуры трудно обнаружить на фоне всех остальных структурных элементов гигантской молекулы. В конкретном случае дендримеров, синтез которых представлен на схемах 4.31 и 4,31а, обычные методы масс-спектрометрии оказались применимы только для определения молекулярных масс дендримеров от Gen-1 до Gen-З. Использование эксклюзионной хроматографии позволило определить молекулярные массы нескольких ключевых соединений до Gen-6. Структура всех полученных в этой работе соединений была подтверждена путем тщательного анализа их ЯМР-спектров, однако сравнительно низкая чувствительность спектроскопии ЯМР в действительности не позволяла установить гомогенность высокомолекулярных конечных продуктов. структуры приспособлены существующие методы химии полимеров. Однако ло смыслу и характеру задачи синтеза дендримероп подобная идеология и методология для них непригодна, так как сам замысел создания этих систем предполагает получение индивидуального соединения с точно определенной структурой и точно определенной молекулярной массы, Иначе говоря, в вопросах индивидуальности и структуры к ним нужно относится как к обычным органическим соединениям. В то же время из-за высокой молекулярной массы дендримеров традиционные методы структурного анализа органических соединений для них оказываются мало эффективными, ибо с их помощью небольшие отклонения от идеальной целевой структуры трудно обнаружить на фоне всех остальных структурных элементов гигантской молекулы. В конкретном случае дендримеров, синтез которых представлен на схемах 4.31 и 4.31а, обычные методы масс-спектрометрии оказались применимы только для определения молекулярных масс дендримеров от Gen-1 до Gen-З. Использование эксклюзионной хроматографии позволило определить молекулярные массы нескольких ключевых соединений до Gen-6. Структура всех полученных в этой работе соединений была подтверждена путем тщательного анализа их ЯМР-спектров, однако сравнительно низкая чувствительность спектроскопии ЯМР в действительности не позволяла установить гомогенность высокомолекулярных конечных продуктов. Эра пенициллиновых антибиотиков началась с открытия н 1929 г. антимикробных свойств у плесневого почвенного гриба Penicillium notatum, который предотвращал рост микроорганизмов Staphylococcus, и выделения из него в 1940 г. действующего начала - индивидуального соединения, названного пенициллином (6). Из нескольких известных в настоящее время природных пенициллинов наиболее широкое применение получил самый дешевый и низкотоксичный бензилпенициллин. В основе строения всех природных и синтетических пенициллинов (6) лежит 6-аминопенициллановая кислота (28), включающая два конденсированных гетероцикла - азетидиновый ((3-лактамный) и тиазолидиновый, которые имеют общий (узловой) атом азота. Отличаются пенициллины строением радикалов при 6-аминогруппе. Все они проявляют бактерицидную активность главным образом на грамположительных бактериях: стрептококках, стафилококках, пневмококках и др., ингибируя в них биосинтез белков клеточных стенок, особенно на последней стадии - поперечного сшивания белков. Эти антибиотики дезак- Кинетика гидролиза енаминйв исследована в широком интервале рН. В щелочном растворе за определяющим скорость С-протонйрованием следует атака гидроксид-иона на образующийся имминмевый ион. Кар-биноламиниый интермёдиат затем распадается так же, как при Гидролизе имияов. В нейтральной и слабокислой области рН атаха молекулы воды на С-протонированный енамин становится стадией, лимитирующей скорость. Как и ври гидролизе иЦннов, разложение тетраэдрического шпермедиата становится в сильно кислых средах определяющим скорость [81. Значении рН, при которых происходит изменение механизма, для любого индивидуального соединения определяется его структурой, и в частности, его основностью. , Дегидробензол в качестве индивидуального соединения, а не предполагаемого интермедиата, впервые был зафиксирован только в 1973 г. при фотолизе фталоилпероксида или бензциклобутен-1,2-диона в твердой аргоиной матрице при -265°С. Уже при -230°С он легко взаимодействует с фураном: Один из редких случаен пеудашпейся реакции деза минирования нитроамипоп был описан п 1875 г. [ЗН]; несмотря на неоднократные попытки, не удг?лось получить jn-нитро-толуол из 2,4-диамипо-5-нитротолуола (XI). При бнс-диазо-тиропапии большая часть диамина прекращалась в не растворимое в спирте аморфное пещество, из которого не удалось пыделить никакого индивидуального соединения; из растпоримой в спирте части продукта реакции было выделено небольшое количество 2-этокси-5-интроголуо-ла (XII). индивидуального соединения. индивидуального соединения, однако смесь 1 моля тризамещен- ацетоуксусный эфир не представляет собою индивидуального соединения, Эти соединения были получены впоследствии в индивидуальном состоянии, причем был подтвержден их состав, ранее установленный Л. Г. Цюрихом. Кроме того, были выделены КС ацетилена из раствора СиСЬСНдМЬЬНС!, а также образуемые ДВА и тетрамером ацетилена, для которых установлены следующие эмпирические формулы: Интермедиат—вполне определенное химическое соединенно, которое в принципе может быть выделено в индивидуальном состоянии. Его отличие от «обычных» соединений чисто количественное, связанное с большим запасом энергии и с низкими барьерами, отделяющими его от более стабильных продуктов. Обе особенности обусловливают высокую реакционную способность типичных ии-термедиатои: благодаря большому запасу энергии их реакции даже с малоактивными соединениями оказываются термодинамически разрешенными, а благодаря низким барьерам эти реакции протекают весьма быстро. потому образует соли. Благодаря растворимости своих щелочных солей в воде кислоты одними из первых органических веществ были выделены в индивидуальном состоянии, и многие соединения (альдегиды, спирты и т.д.) получили свои названия от соответствующих кислот. До сих пор из меченых органических соединений в индивидуальном состоянии получены лишь такие, которые содержат в качестве изотопного элемента дейтерий, тяжелый водород. Они кратко описаны в следующем разделе. Совершенно чистые изотопы других элементов, например углерода, кислорода и азота, еще не настолько доступны, чтобы можно было получать органические соединения, в которых атомы О16, С12, NH и др. были бы замещены соответствующими изотопами на 100%. Правда, для изучения биохимических превращений и механизмов реакций это и не является необходимым; как уже было упомянуто и как показано на многих примерах, для этой цели доста- Гидроборирование. Алкены реагируют с дибораном, образуя алкилбораны. Диборан В2Не трудно выделить в индивидуальном состоянии, поэтому его обычно получают непосредственно в реакционной смеси: синтезирован и выделен в индивидуальном состоянии. Установлено, что его реакционная способность при взаимодействии с карбонильными соединениями значительно ниже, чем в случае реактива Гриньяра. В этом нет ничего неожиданного, так как известно, что алкоголяты магния уменьшают скорость нуклео-фильного присоединения реактивов Гриньяра к карбонильным соединениям. Во-первых, при электролизе нитрующей -смеси на катоде обнаруживаются оксиды азота, что свидетельствует о наличии азотсодержащей частицы с положительным зарядом. Во-вторых, криоскопическим методом доказано существование в нитрующей смеси не трех, а четырех частиц: экспериментально получена четырехкратная депрессия точки замерзания. В-третьих, электропроводность нитрующей смеси значительно выше, чем электропроводность отдельных компонентов. В-четвертых, получены и выделены в индивидуальном состоянии* соли нитрония O^N+ C1O4~ и O2N+ BF4~, которые оказались сильными нитрующими агентами. И, наконец, спектр комбинационного рассеяния нитрующей смеси имеет полосу 1400 см"1, которая есть и в спектрах приведенных выше солей. эти соединения можно рассматривать как соли сильного основания и сильной кислоты. Бензолгидразонийгидроксид (76) в индивидуальном состоянии до сих пор выделен не был. В качестве интермедиата он образуется при действии на разбавленный водный раствор бензолдиазонийхлорида влажным оксидом серебра: Органический синтез — это получение вещества заданного строения путем целенаправленного изменения структуры исходных соединений. Необходимое химику-синтетику вещество обычно называют целевым продуктом. Те соединения, которые в ходе многостадийного синтеза целевого продукта экспериментатор получает с выделением или без выделения в индивидуальном состоянии, называют промежуточными или полупродуктами. Протекающие на любой стадии синтеза нежелательные реакции исходных реагентов называют побочными, а вещества, образующиеся в результате побочных реакций,— побочными продуктами. 30. Предложите способ разделения следующих смесей (каждое вещество должно быть выделено в индивидуальном состоянии): а) гек-сан, метанол, гексановая кислота, пентаналь; б) муравьиная кислота, гексан, гексин-1; в) метилбутилкетон, триэтилуксусная кислота, декан; г) дибутиламин, триметиламин, октанол; д) гептан, октанон-2, трипропиламин, этиленгликоль. потому образует соли. Благодаря растворимости своих щелочных солей в воде кислоты одними из первых органических веществ были выделены в индивидуальном состоянии, и многие соединения (альдегиды, спирты и т.д.) получили свои названия от соответствующих кислот.  Интенсивности взаимодействия Интенсивно окрашенного Интересный результат Интересные результаты Интересными свойствами Интересное исследование Идентификации соединений Интересно рассмотреть Интерпретация результатов |
- |
Навигация