Главная --> Справочник терминов


Измельченного хлористого В эмалированный котел емкостью 5 л помещают 400 г измельченного льда и 945 г (10 молей) хлоруксусной кислоты (примечание 2). Сосуд охлаждают и при перемешивании, по каплям, приливают 30—40%-ный раствор едкого натра до строго нейтральной реакции на лакмус. Во время нейтрализации температура не должна превышать 20° (примечание 3). К нейтральному раствору (следует проверить реакцию после нескольких минут перемешивания) добавляют небольшими порциями в течение 6 часов 490 г (10 молей) измельченного цианистого натрия (яд\ работать осторожно), причем температура реакционной смеси должна поддержи -

В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой и установленную на водяной бане в вытяжном шкафу, помещают 50 г (1 моль) хорошо измельченного цианистого натрия (примечание 1) и приливают 45 мл воды. Нагревают до полного растворения, затем через капельную воронку в течение 5 минут приливают смесь 100 s (0,8 моля) хлористого бензила с т. кип. 170—188° (примечание 2) и 100 г этилового спирта.

В круглодонной колбе емкостью 2 л, закрытой пробкой, в которой укреплены капельная воронка и обратный холодильник, нагревают под тягой на водяной бане 147 г (3 моля) тонко измельченного цианистого натрия и 150 мл воды до полного растворения. Затем в течение 30 минут приливают по каплям 250 г (126 мл, 1,24 моля) 1,3-дибромпропана, растворенного в 600 мл этилового спирта. Смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 35 часов и отгоняют спирт. После охлаждения остатка до комнатной температуры добавляют 200 мл этилацетата, хорошо перемешивают и фильтруют через воронку с пористой пластинкой. Осадок на фильтре промывают 50 мл этилацетата, фильтрат разделяют в делительной воронке и водный слой отбрасывают. Этилацетатный (верхний) слой сушат безводным сульфатом натрия, отгоняют-при обычном давлении этил-ацетат (около 245 мл) из колбы Клайзена, а затем в вакууме перегоняют нитрил глутаровой кислоты; т. кип. 139—140°/8 мм рт. ст.

Б. Присоединение цианистого натрия к этиловому эфиру 2-циан-З-фшилакриловой кислоты. 20 г (0,1 мол.) цианфенилак-рилового эфира смешивают с 40 мл 50%-ного спирта и 10 г (0,2 мол.) тщательно измельченного цианистого натрия. Реакционная масса становится теплой, и эфир быстро растворяется; после этого реакцию доводят до конца нагреванием смеси на кипящей водяной бане в течение 2 минут. Затем жидкость разбавляют 200 мл воды

В 5-литровую колбу помещают 612 г (12,5 мол.) хорошо измельченного цианистого натрия, пропущенного через мясорубку, а затем просеянного черен сито в 20 меш. (примечание 1). Колбу снабжают термометром, находящимся в трубке, аффективной мешалкой п обратным холодильником (примечание 2) и помещают в водяную баню, которую по желанию можно наполнять теплой пли холодной водой, а в случае_ необходимости— быстро опорожнять.

сов 490 г (10 молей) измельченного цианистого натрия (яд! работать

тягой на водяной бане 147 г (3 моля) тонко измельченного цианистого нат-

(0,2 мол.) тщательно измельченного цианистого натрия. Реакцион-

(0,2 мол.) тщательно измельченного цианистого натрия. Реакцион-

До недавнего времени оксинитрилы из кетонов в большинстве случаев получали очень медленным прибавлением концентрированной со-лянсй кислоты или пропусканием сухого хлороводорода в охлаждаемую смесь сухого измельченного цианистого калия с раствором соответственного кетона в эфире или другом не смешивающемся с водой растворителе и. Необходимость вести реакцию не в водных растворах значительно удорожит операцию и делает ее малоприменимой для технических целей.

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл (примечание 1), снабженную термометром, мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником, вносят 100 мл (88 г, 1,13 моля) абсолютного бензола (примечание 2) и 80 г (0,6 моля) измельченного хлористого алюминия (примечание 3). Форштосс обратного холодильника закрывают пробкой с двумя отверстиями. В одно из них вставляют капельную воронку, второе соединяют с U-образной трубкой/ наполненной хлористым кальцием. Второй конец U-образной трубки присоединяют к опрокинутой стеклян-

Анилин заметно растворим в воде (100 г воды растворяют 3 г анилина) и поэтому для более полного выделения его из водного раствора полученный погон насыщают хлористым натрием, в концентрированных растворах которого анилин практически нерастворим. На каждые 100 мл погона прибавляют 20—25 г хорошо измельченного хлористого натрия. Соль растворяют при перемешивании и извлекают анилин эфиром, взбалтывая раствор в делительной воронке последовательно с 50, 30 и еще раз с 30 мл эфира.

10 гр. кетона Михлера, 10 гр. сухого хлористого аммония и 10 гр. безводного и измельченного хлористого цинка нагревают (при помешивании) на масляной бане при 200° до тех пор, пока проба, смеси не растворится в теплой воде сполна^ Обыкновенно это дости-

60 г тонко измельченного хлористого алюмйии^ медленно добавляют к 20 г янтарного ангидрида (0,2 моля) и 0,22 моля углеводорода в 75 мл тетрахлорэтана. В большинстве случаев реак-1щя заканчивается в течение двух или трех часов (исключение составляет л-жснлол). Смесь обрабатывают обычным путем, и кислота, полученная осаждением из содового раствора, достаточно чиста для большинства реакций. Выход колеблется от 80 до 90%.

Гексаметилендиизоцианат. В 1-литровой трехгорлой колбе, снабженной эффективной механической мешалкой (примечание 4), обратным холодильником, термометром и трубкой для ввода фосгена (примечание 5), опущенной в жидкость, приготовляют суспензию 94,5 г (0,50 моля) тщательно измельченного хлористого гексаметилендиаммония в 500 'мл безводного дважды перегнанного амилбензола (или тетралина) (примечание 6). Пускают в ход мешалку, смесь нагревают до 180—185° (примечание 7) и газообразный фосген, не содержащий хлора (примечание 8), пропускают в смесь со скоростью около 33 г (0,33 моля) в час. Хлористый водород и избыток фосгена выделяются через холодильник. Температуру тщательно поддерживают в пределах 180—185°; через 8—15 час. (примечание 9) растворение хлористого гексаметилендиаммония в основном заканчивается и хлористый водород более не выделяется (примечание 10). После этого реакционную смесь фильтруют с отсасыванием и фильтрат перегоняют с ректификационной колонкой

В высокий 1-литровый стакан помещают смесь 53 г (0,25 моля) свежеприготовленного фенилгидразона ацетофенона (примечание 1) и 250 г безводного измельченного хлористого цинка (примечание 2). Стакан погружают в масляную баню, нагретую до 170°, и смесь энергично перемешивают от руки. Через 3—4 мин. масса становится жидкой и начинается выделение белых паров. Стакан вынимают из бани и смесь перемешивают в течение 5 мин. Чтобы

В круглодонной колбе емкостью 250 мл, снабженной обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, растворяют 28 г (0,21 мол.) свежесплавленного и хорошо измельченного хлористого цинка (примечание 1) в 38 мл ледяной уксусной кислоты при нагревании колбы на масляной бане, температура которой 135 — 140°. К прозрачному светлокоричневому раствору сперва добавляют 40 г (0,37 мол.) 95%-ного уксусного ангидрида, а затем в один прием 50 г (0,4 мол.) свежеперегнанного пирогаллола (примечание 2). Смесь нагревают при 140 — 145° (примечание 3) в течение 45 мин., причем во время нагревания ее часто и энергично встряхивают. Не вошедший в реакцию уксусный ангидрид и уксусную кислоту отгоняют при уменьшенном давлении. Оставшуюся красно-бурую лепешку разбивают, прибавляя к ней 300 мл воды при механическом перемешивании в течение нескольких минут. Смесь охлаждают ледяной водой, осадок отсасывают и промывают холодной водой. Сырой продукт в количестве 45 — 50 г перекристаллизовываютиз500 мл кипящей воды, насыщенной сернистым газом. Выход соломенножелтых игл с т. пл. 171 — 172° составляет 36 — 38 г (54—57% теоретич.). Если насытить маточный раствор солью и охладить его до 10°, можно выделить еще 4 — 5 г сырого продукта, который после перекристаллизации дает 3 — 4 г чистого продукта (примечание 4).

300 г бромистого этила и 600 i бензола смешивают в l'/з л колбе, снабженной двугорлым форштоссом с обратным холодильником, от которого идет отподная трубка. Через прямое колено двугорлого форштосса присыпают 45 г свежего и хорошо измельченного хлористого алюминия (в течение 45 мин). Сильное разогревание, вначале даже приходится охлаждать. Оставляют стоять трое суток. Перед концом реакции нагревают часов 5 на водяной бане, пока не прекратится выделение НО; охлаждают, вливают в холодную иоду со льдом, отделяют слои и делительной воронке, проиыпают водой и один раз разбавленным раствором соды для удаления соляной кислоты, т.е. до центрально;"! реакции. Сушат хлористым кадьдием. Пе регопяют с дефлегматором но фракциям. 1 фракция до 86° -» бензол

В трехгорлую колбу емкостью 1—1,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 26,1 г (0,15 М) 8-нитрохинолина и 400 мл метилового спирта и нагревают на водяной бане до растворения. Добавляют 63,5 г (1,17 М) тонко измельченного хлористого аммония и размешивают при кипении растворителя 15—20 минут. Одновременно приготавливают раствор 152,7 г (0,585 М) кристаллического сернистого натрия (см. примечание 1) в 200 мл метилового спирта при нагревании на водяной бане с обратным холодильником. Полученный горячий раствор сульфида натрия прибавляют через обратный холодильник к хорошо размешиваемой суспензии, находящейся в трехгорлой колбе, от которой временно отставляют баню с горячей водой. Прибавление производят в течение 5—10 минут с такой скоростью, чтобы метиловый спирт спокойно кипел. Затем возобновляют нагрев, кипятят в течение 30 минут и слегка охлаждают. Добавляют через капельную воронку 260 мл разбавленной (1:1) соляной кислоты до кислой реакции на бумажку конго, отводя выделяющийся сероводород через холодильник в ловушку (см. примечание 2). Снова кипятят 30 минут. Горячую жидкость фильтруют от осадка серы, осадок промывают горячей водой до исчезновения красного окрашивания промывных вод и отбрасывают его. Фильтрат и промывные воды соединяют, добавляют 8—10 г активированного угля и метиловый спирт полностью отгоняют. Оставшийся водный раствор фильтруют, фильтрат охлаждают на ледяной бане и подщелачивают 20%-ным раствором едкого натра. Выделившийся и затвердевший при охлаждении 8-аминохинолин отфильтровывают, фильтрат экстрагируют эфиром (2 раза по 150 мл) и в экстракте растворяют осадок, Раствор промывают водой, высушивают безводным сульфатом натрия, добавляют 5—7 г активированного угля и оставляют на 8—10 часов (см. примечание 3). Затем уголь отфильтровывают и эфир отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме при 120—123° (5 мм) (см. примечания 4 и 5). Вещество застывает в приемнике в светло-желтую массу. Выход 16—17 г (74—78,6% теор.), т. пл. 64—65° (см. примечания

мечание 2) и 80 г (0,6 моля) измельченного хлористого алюминия (при-

хорошо измельченного хлористого натрия. Соль растворяют




Изменением коэффициента Изменением межатомных Ингибированной полимеризации Изменением соотношения Изменением внутренней Изменение амплитуды Изменение физических Изменение химических Изменение концентрации

-
Яндекс.Метрика