Главная --> Справочник терминов


Изменяется содержание В зависимости от строения спиртов их реакционная способность в реакции замещения группы ОН изменяется следующим образом: первичные < вторичные < третичные. Эта закономерность наиболее наглядно наблюдается при взаимодействии спиртов с хлороводородной кислотой. Первичные спирты реагируют с ней только в присутствии кислот Льюиса и при одновременном пропускании газообразного НС1. В качестве кислоты Льюиса обычно используют хлорид цинка, который образует комплекс со спиртом:

В этой же последовательности при прочих равных условиях увеличивается в продуктах реакции содержание О-производного — продукта взаимодействия с жестким основным центром. Например, если в субстрате RX R = C2H5, M+s» "»К+, а растворитель — ГМТАФ, то количественное соотношение продуктов реакции в зависимости от природы уходящей группы X изменяется следующим образом:

Если в качестве субстрата RX использовать диэтилсульфат (C2H5O)2SO2, а в качестве противоиона К.+, то в зависимости от природы растворителя соотношение О- и С-производных изменяется следующим образом:

При достаточном избытке серной кислоты и при малом содержании воды азотная кислота практически полностью переходит в ион нитрония. Содержание NO2+ в смесях HNO3+H2SO4 изменяется следующим образом:

Атомы, склонные к увеличению своей ковалентности, равнозначному электронному отталкиванию, осуществляют +?-эффект. Оттягивание электронов, уменьшающее кова-лентность, проявляется как — Е-эффект. Относительная сила Е-эффекта изменяется следующим образом

Поскольку хлор отщепляется в форме аниона, то для упомянутого ряда алкильных заместителей R должен наблюдаться рост скорости отщепления. Фактически скорость реакции изменяется следующим образом:

2-алкилбифенила в продуктах реакции изменяется следующим образом для различных алкилов:

Пример 43. Определите величину /ер:/с°>5 и наблюдаемый порядок реакции по инициатору при полимеризации метакри-лата натрия, если начальная концентрация мономера равна 0,65 моль -л"1, порядок реакции по мономеру — первый, константа скорости гемолитического распада персульфата калия составляет 0,96 • 10~4 с"1, эффективность инициирования равна 1, а скорость полимеризации в зависимости от концентрации инициатора изменяется следующим образом:

В результате активность мономеров винилового ряда изменяется следующим образом:

Как и в случае ароматического электрофильного замещения (т. 2, гл. 11),электронодонорные группы повышают реакционную способность двойной связи в отношении электрофильного присоединения, а электроноакцепторные группы снижают ее. Это проиллюстрировано данными табл. 15.1 и 15.2 [56]. В качестве еще одной иллюстрации уместно упомянуть, что реакционная способность в реакциях электрофильного присоединения для ряда олефинов изменяется следующим образом: СС13СН = СН2< <С12СНСН = СН2<С1СН2СН==СН2<СН3СН = СН2 [57]. Для нуклеофильного замещения ситуация обратная. Эта реакция лучше всего идет с субстратами, содержащими три или четыре электроноакцепторные группы, среди которых наиболее широко используются F2C = CF2 [58] и (NC)2C = C (CN)2 [59]. Влияние заместителей настолько велико, что можно утверждать следующее: простые олефины не реагируют по нуклеофильному механизму, а полигалогено- и полицианоолефины обычно не вступают в реакции, идущие по электрофильному механизму [60].

превращении карбаниона в диен порядок этих связей изменяется следующим образом:

По'мере разработки месторождений с падением пластового давления концентрация сернистых соединений в добываемом сырье изменяется. Содержание общей серы в конденсатах колеблется в довольно широких пределах. Особенно велико содержание серы в конденсатах Оренбургского —1,18% (масс.), Ширяевского—1,43, Бу-

«гКислый гликопротеин является сывороточным гликопротеи-ном и имеет наивысшее для этого ряда содержание углеводов (около 40%). Установлению его строения посвящено большое число работ, так как при некоторых заболеваниях изменяется содержание этого соединения в сыворотке. В углеводную часть этого гликопротеина входят: 2-ацетамидо-2-дезокси-?)-глюкоза (12,2 — 15,3%), D-манноза (4,7—6,5%), D-галактоза (6,5—12,2%), L-фу-коза (0,7—1,5%) и 5-ацетамидо-3,5-дидезокси-Д-гл«^е/7о-Д-галак-то-нонулозоновая кислота (10,8—14,7%), причем остатки L-фуко-зы и 5-ацетамидо-3,5-дидезокси-?-гл«черо-?>-гала«;го-нонул озоновой кислоты находятся на невосстанавливающих концах цепей и связаны преимущественно с остатками D-галактозы. Для десиали-рованного гликопротеина было предложено несколько возможных структур, аналогичных структуре (52); полагали, что он содержит кор D-GlcA/Ac— D-Man— D-GlcA/Ac— Asn [206], однако это было опровергнуто с помощью метилирования и расщепления гликознд-гидролазой.

По мере разработки месторождений с падением пластового давления концентрация сернистых соединений в добываемом сырье изменяется. Содержание общей серы в конденсатах колеблется в довольно широких пределах Особенно велико содержание серы в конденсатах Оренбургского—1,18% (масс.), Ширяевского—1,43, Бу-харовского—1,68 и Ра-ватского — 2,38 месторождений [159].

Изменение соотношения эпоксидная смола — сшивающий гент обычно приводит к изменению диэлектрических характе-истик покрытий, так как при этом изменяется содержание по-фных групп. Кроме того, вследствие изменения густоты про-фанственной сетки меняется и молекулярная подвижность це-ей. Ниже приведена зависимость диэлектрических показателей

Изменение соотношения эпоксидная смола — сшивающий :нт обычно приводит к изменению диэлектрических характе-:тик покрытий, так как при этом изменяется содержание по->ных групп. Кроме того, вследствие изменения густоты про-)анственной сетки меняется и молекулярная подвижность це-I Ниже приведена зависимость диэлектрических показателен Гс покрытий на основе ненаполненных композиций без

Особенно отчетливо обменные реакции проявляются при нагревании смеси двух гомополиамидов, которые через некоторое время превращаются в сополимер — смешанный полиамид. Исследование таких реакций было проведено Коршаком, Фрунзе и сотр. [470—472]. На рис. 18 покапано, как изменяется температура размягчения смеси полпгексаметп-ленадипинамида с полигексаметиленизофталамидом во время нагревания [497]. Это изменение температур размягчения характеризует процесс превращения смеси двух полиамидов в гомогенный сополимер. На рис. 19 показано, как изменяется содержание не растворимого в муравьиной кислоте полпгексаметиленизофталиламида в процессе нагревания смеси его с полигексаметилС'Иадипинамидом [470].

т. е. в обычные сополимеры [470, 471]. На рис. 63 показано, как изменяется содержание блоксополимеров по мере нагревания.




Изменением направления Изменением расстояний Изменением теплоемкости Изменение энтальпии Ингибируют окисление Изменение характера Изменение количества Изменение константы Ингибиторы радикальных

-
Яндекс.Метрика