|
|
|
Главная --> Справочник терминов Изменения деформации с псевдоожиженным слоем. Работа осуществлялась циклами: реакция— продувка азотом — регенерация — продувка азотом: опыты проводились в условиях, когда во время дегидрирования с 1 г катализатора снималось 10; 2,5; 1,6 и 1,3см3 кислорода (табл.3). Катализатор может работать в качестве переносчика кислорода длительное время без изменения активности в условиях, обеспечивающих его неглубокое восстановление (съем кислорода менее 2 см3/г). При работе со съемом кислорода более 2 см3/г показатели процесса дегидрирования остаются постоянными лишь в течение небольшого времени, затем выход бутадиена начинает падать; катализатор постепенно разрушается, содержание активных компонентов в нем уменьшается. На рис. 6.8 показаны графики изменения активности (по конверсии пропилена) и селективности (по содержанию тетра-меров в продуктах), полученные в ходе 53-суточных пилотных испытаний. На том же рисунке приведены аналогичные графики для контрольного образца катализатора ФКД-Э, испытанного в тех же условиях. Длительность удовлетворительной работы последнего составила 40 сут. Из этих данных следует, что опытный катализатор ФКД-Т несколько уступает катализатору ФКД-Э по выходу тетрамеров пропилена, но заметно превосходит его по общей конверсии самого мономера. Каталитические свойства опытного катализатора стабильно сохранялись до конца испытаний, в то время как активность промышленного катализатора резко снизилась уже после ментальных методов, используемых для ее установления.* В настоящее время для этой цели наиболее широко применяются «без-градиентные» (проточно-циркуляционные) методы, позволяющие получать точные кинетические данные в стационарных условиях. Они могут быть дополнены нестационарными (импульсными) методами для выяснения влияния реакционной системы на катализатор, изменения активности и поведения катализатора в нестационарных режимах. При создании научных основ подбора катализаторов в промышленном катализе вначале ограничивались поиском и селекцией каталитически активных веществ. Затем задались вопросами приготовления и формирования структуры и поверхности катализатора. В настоящее время исследуются механизмы изменения активности катализаторов в процессе эксплуатации. На каждом из этих трех этапов может происходить подбор катализаторов и каждый из этих этапов может быть ответственным за правильный подбор катализатора. В дальнейшем, мы рассмотрим первый и третий из этих этапов. Анализ теории приготовления катализаторов выходит за рамки настоящего пособия; он представлен в обзоре [19, с. 562]. Из выражений (25) и (26) следует [23], что все изменения активности катализаторов можно разделить на две группы: Катализаторную жидкость непрерывно подают Ё гидрататор; отработанную катализаторпую жидкость тоже непрерывно отбирают из верхней части гидрататора и через буферный бак 4 направляют на регенерацию (см. рис. 140 на стр. 488). Периодически, в зависимости от изменения активности катализаторной жидкости, к лей добавляют металлическую ртуть. именно оно является причиной изменения активности концевой группы, эффект Рис. 4.14. Теоретическая зависимость А'м полимеров от изменения активности функциональных групп Книга посвящена кинетики явлений изменения активности катали- В исследовании по образованию лигнина в растении Бардин-ская [11, 12] проследила изменения активности пероксидаз и по-лифенолоксидаз в растущих корнях сахарной свеклы. Она нашла, что энзиматическая активность пероксидазы достигала максимума в яровизированных растениях, указывая на их ускоренное развитие. Это можно было видеть и по скорости лигнофика-ции яровизированных растений, которая была выше, чем у нормально выращиваемых растений. Иными словами, активизация энзимов и лигнификация происходили одновременно. Изменение активности иероксидазы в камбиальной заболони и прилегающем слое древесины, а также соответствующие изменения в содержании кониферина с конца мая по август 1947 г. показаны на рис. 41. Кривая А показывает высокую степень активности пероксидазы в камбии близ слоя древесины. Кривая В показывает соответствующую активность в камбиальной заболони. Итак, в левой части уравнения (2.67) мы имеем экспериментально определяемую зависимость изменения деформации КА от скорости нагружения со, а в правой — нормированную характеристическую функцию, содержащую ядро ползучести. В начальный момент приложения нагрузки и перемещения стрелки потенциометра замыкаются контакты, установленные в потенциометре, и срабатывает электромагнит, посредством планки 8 включающий шток измерительного индикатора изменения деформации 10. Несовпадение кривых растя-жения и восстановления объяс-няется необратимыми потерями механической энергии, затраченной на преодоление внутреннего трения и пластические деформации, а также отставанием во времени изменения деформации от нагрузки вследствие недостаточности времени для установления равновесия между ними. Последнее уравнение показывает влияние времени действия напряжения (t) на характер изменения скорости деформации (у). Время запаздывания 6r = ji0/G определяет скорость изменения деформации. а для непрерывного изменения деформации сдвига: четко вырисовываются три области, или состояния, полимера, соответствующие различному характеру изменения деформации с температурой. I. Область до ТСТ — деформация очень мала и величина ее пропорциональна температуре, полимер ведет себя, как обычное твердое тело, в _ основном подчиняясь закону Гука. Так как многие полимеры при темпе- Хотя уравнение~М~аксвелла не в состоянии отразить все детали поведения таких упруговязких веществ, как полимеры, оно все же дает очень наглядное представление о характере изменения деформации и напряжения со временем Покажем это на нескольких примерах четко вырисовываются три области, или состояния, полимера, соответствующие различному характеру изменения деформации с температурой. I. Область до ТСТ — деформация очень мала и величина ее пропорциональна температуре, полимер ведет себя, как обычное твердое тело, в _ основном подчиняясь закону Гука. Так как многие полимеры при темпе- Хотя уравнение~М~аксвелла не в состоянии отразить все детали поведения таких упруговязких веществ, как полимеры, оно все же дает очень наглядное представление о характере изменения деформации и напряжения со временем Покажем это на нескольких примерах Деформируемость при высоких температурах определяется главным образом длиной макромолекул, их разветвленностью и числом «проходных макромолекул». На характер изменения деформации и напряжения во времени большое влияние оказывает межмолекулярное взаимодействие, кристалличность, степень поперечного сшивания и присутствие в полимере низкомолекулярных веществ. Наконец, на очень больших временах функция податливости начинает возрастать линейно со временем. Это - нормальное стационарное поведение для жидкости, в которой скорость изменения деформации de/dt пропорциональна напряжению а. Отношение этих двух величин есть вязкость г\:  Изменение амплитуды Изменение физических Изменение химических Изменение концентрации Изменение механизма Изменение молекулярной Изменение оптической Изменение пластичности Изменение положения |
- |
Навигация