|
|
|
Главная --> Справочник терминов Изменения положения Коэффициент диффузии полимера чаще всего оценивают по скорости изменения показателя преломления и раствора при диффузии макромолекул из более концентрированного раствора в чистый растворитель. Рис. 13.22. Сканирующий интерферометр Фабри — Перо старой конструкции, в котором варьированием давления осуществляют изменения показателя преломления и оптического расстояния между пластинками. а. Дифференциальные рефрактометры измеряют непосредственно отклонение светового пучка, обусловленное различием в показателях преломления образца и эталонной жидкости (разд. 11.2). С помощью этого метода можно оценить небольшие изменения показателя преломления. Показатель преломления Ап пропорционален изменению плотности Др (при концентрации раствора полимера Дс) (гл. 11). Для полиэфирных пластификаторов пока не установлена четкая закономерность, изменения показателя преломления от состава полиэфира. Для фосфорсодержащих пластификаторов определенная закономерность изменения показателя преломления связана со строением гидроксилсодержащего радикала сложного эфира. Рис. 13.22. Сканирующий интерферометр Фабри — Перо старой конструкции, в котором варьированием давления осуществляют изменения показателя преломления и оптического расстояния между пластинками. а. Дифференциальные рефрактометры измеряют непосредственно отклонение светового пучка, обусловленное различием в показателях преломления образца и эталонной жидкости (разд. 11.2). С помощью этого метода можно оценить небольшие изменения показателя преломления. Показатель преломления Aft пропорционален изменению плотности Ар (при концентрации раствора полимера Ас) (гл. 11). Рефрактометрический метод анализа кинетики химических превращений известен [63 — 65], хотя используется сравнительно редко. Обычно считается, что скорость изменения показателя преломления пропорциональна скорости изменения концентрации реагирующих веществ, т. е. скорости химического процесса. Чтобы выяснить возможность использования рефрактометрического метода для анализа кинетики реакции, полезно провести предварительный расчет изменения показателя преломления исходных и конечных продуктов реакции. Это следует также проделать для выбора кюветы интерферометра. Расчет проводится по формулам: Рефрактометрический метод анализа кинетики химических превращений известен [63 — 65], хотя используется сравнительно редко. Обычно считается, что скорость изменения показателя преломления пропорциональна скорости изменения концентрации реагирующих веществ, т. е. скорости химического процесса. Чтобы выяснить возможность использования рефрактометрического метода для анализа кинетики реакции, полезно провести предварительный расчет изменения показателя преломления исходных и конечных продуктов реакции. Это следует также проделать для выбора кюветы интерферометра. Расчет проводится по формулам: Эпоксидные смолы при добавлении различных отверждающих агентов из жидкого состояния переходят в гелеобразное, а затем становятся нерастворимыми и неплавкими твердыми продуктами [33, 34]. Разработан рефрактометрический метод определения скорости процесса отверждения, основанный на том, что при отверждении объем эпоксидных смол уменьшается. Соответственно увеличиваются плотность и показатель преломления, поэтому скорость отверждения может характеризоваться скоростью изменения показателя преломления при отверждении [35]. Для измерения скорости отверждения можно использовать также исчезновение в ИК-спектрах полос поглощения, характерных для эпоксидных групп [36]. Содержание последних можно определять в процессе отверждения смолы и по анализу концевых групп [36]. Сервомеханизм — это контур регулирования, в котором команда, полученная от источника информации, согласовывается с сигналом обратной связи, который информирует о том, что происходит на самом деле. Любое различие между этими сигналами представляет собой «ошибку», которая подается обратно в систему для изменения положения регулируемых элементов, производимого в определенной последовательности. Чтобы выйти из этого затруднения, Кекуле был вынужден сразу же допустить возможность постоянного изменения положения двойных связей в молекуле бензола, т. е. выдвинул теорию «осцил- Наиболее распространенный вид запорной арматуры — задвижки. Регулирование потока газа или полное его прекращение достигается путем изменения положения затвора вдоль уплотняющих поверхностей. Это достигается вращением штока, При контроле налива цистерн нижнюю камеру импульсной трубкой 10 подключают к сигнальному вентилю 7 (см. рис. П-13), а верхнюю через импульс 9 (см. рис. П-15) — к трубопроводу пониженного давления или продувочной свече. Достигнув верхнего уровня, жидкая фаза через вентиль 7 поступит в нижнюю камеру прибора, что приведет к сра--батыванию системы автоматического контроля. Путем изменения положения катушки дифференциального трансформатора прибор можно настраивать на срабатывание при нижнем или верхнем положении поплавка. Другие заместители, подобно галогенам, уменьшают подвижность бензил ьной группы наиболее эффективно в том случае, когда они находятся в лрго-положепии. Изменение подвижности R зависимости от изменения положения замещающей группы менее заметно для нитрогруппы, чем для галогенов [40]. Качественная оценка влияния различных заместителей, находящихся в каком-либо определенном положении, на уменьшение способности бензил ыюй группы отщепляться представлена следующим рядом, в котором группы расположены в порядке уменьшения их эффективности: NO2 ^> C.N ~^> J >Вг ^> С1 ^> II. Было показано, что ацетаминогруппа [40] уменьшает лабильность бепзильпой группы в большей степени, чем хлор, но данные по сравнению ее влияния с влиянием брома и иода отсутствуют. постоянной температуре или добавление диссоциирующей натриевой соли не приводит к каким-либо видимым изменениям спектра, и поэтому наблюдаемые изменения относят за счет изменения Положения равновесия между двумя различными типами ионных пар — тесной ионной пары и разделенной ионной пары [см. схему (14)]. В действительности спектры свободных карбанионов очень близки к спектрам соответствующих разделенных ионных пар. Для спектров тесных ионных пар наблюдается зависимость от природы катиона (табл. 2.7.24). Положение равновесия между ионными парами в высшей степени зависит от природы противоионов и растворителя. Сольватация катиона в растворителях, способных к образованию хелатов (диметоксиэтан, глимы), благоприятствует образованию разделенных пар; аналогичное действие оказывают краун-эфиры и другие соединения [60] . Базисные сдвиги сигналов метиленовых групп: 29.8Э (для кислоты), 29,84 [35, 35а), 29,75 [356) и 29,65 [35в] (для сложных эфнров). *> Изменения положения сигналов метиленовых групп. Процесс сборки покрышек диагональной конструкции может осуществляться в один прием (одну стадию) путем последовательного наложения деталей на сборочный барабан — полудорнового или полуплоского типа (см. рис. 11.5). Формование покрышек перед вулканизацией в этом случае осуществляется на специальных форматорах или на форматорах-вулканизаторах. Покрышки, собранные на полудорновых барабанах, формуются путем приближения формы каркаса к форме поперечного сечения готовой покрышки, без изменения положения бортовых колец. Формование покрышек, собранных на полуплоских сборочных барабанах, сопровождается поворотом слоев каркаса на некоторый угол вокруг сердечника бортового кольца. При этом структура крыльевой части покрышки не должна разрушаться, что может быть осуществлено только при наличии в борте покрышки не более одного бортового кольца. Регулирующий клапан переводится с положения ВО на ВЗ и обратно путем изменения положения плунжера. Плунжеры изготовляют из нержавеющей стали. разделяют. Для получения неопентилхлорпда трифенилфосфин сначала хлорируют в четыреххлористом углероде, затем полностью удаляют растворитель. Реагент растворяют в ДМФА, добавляют неопентпловый спирт и смесь кипятят в течение 1 <шс. Последующая обработка даст неонентилхлорид (выход 92%), который не дает осадка со спиртовым раствором нитрата серебра. Превращение вторичного амилового н неоиентилового спиртов в соответствующие чистые галогеннды показывает, что замещение происходит без перегруппировки. Превращение цнклопентанола и циклогек-саиола в бромиды свидетельствует об отсутствии элиминирования. Фенолы при повышенной температуре гладко превращаются в бромиды без изменения положения заместителя. разделяют. Для получения неопентилхлорпда трифенилфосфин сначала хлорируют в четыреххлористом углероде, затем полностью удаляют растворитель. Реагент растворяют в ДМФА, добавляют неопентпловый спирт и смесь кипятят в течение 1 <шс. Последующая обработка даст неонентилхлорид (выход 92%), который не дает осадка со спиртовым раствором нитрата серебра. Превращение вторичного амилового н неоиентилового спиртов в соответствующие чистые галогеннды показывает, что замещение происходит без перегруппировки. Превращение цнклопентанола и циклогек-саиола в бромиды свидетельствует об отсутствии элиминирования. Фенолы при повышенной температуре гладко превращаются в бромиды без изменения положения заместителя.  Изменение напряжения Изменение относительного Изменение показателей Изменение прочностных Изменение реакционной Изменение стандартной Изменение теплоемкости Изменение углеродного Изменении механизма |
- |
Навигация