|
|
|
Главная --> Справочник терминов Изменением теплоемкости Процесс разделения осуществляется в аппаратах, называемых ректификационными колоннами, путем многократного контакта неравновесных потоков пара и жидкости. Отличие процесса ректификации от рассмотренных массообменных процессов состоит в том, что массообменивающиеся неравновесные потоки jrapa и жидкости не независимы, а формируются из питания в самом процессе. Это формирование обусловлено разными температурами кипения (испарения) разделяемых компонентов и изменением температуры по высоте колонны. Способность вулканизатов с ионными связями к обратимому переходу в пластическое состояние и обратно в высокоэластичёское с изменением температуры определяет возможность их использования в качестве термоэластопластов [7, 13]. Регулирование процесса в трубчатых печах достигается изменением температуры на выходе из змеевика, которая в зависимости ют сырья поддерживается в пределах 730—830°. Время контакта в зависимости от сырья изменяется от 0,8 до 1,5 сек. Выше уже указывалось, что с повышением температуры увеличивается степень превращения углеводородов, что ведет в свою очередь к росту производительности установок. Однако повышение температуры возможно лишь до известных пределов, определяемых устойчивостью материалов, из которых изготовляются трубы. В зарубежной практике для этих целей применяются сплавы -с высоким содержанием хрома. Фирма «Галф», например, и другие для низкотемпературных секций печи применяют трубы из кислотоупорной стали 18-8, а для высокотемпературной секции — трубы из сплава на основе никеля и хрома: 80% Ni, 14% Сг и 6% Fe л из кислотоупорной стали 35 Ni-20 Сг и 25 Ni-20Cr. Представленные на рис. 9 изодиэлектрические кривые для воды в жидком и надкритическом состоянии показывают, что, изменяя температуру и давление, можно получить как бы целый ряд растворителей с различной величиной е, но с одинаковой химической природой. Изменение диэлектрической постоянной водяного пара с изменением температуры и давления вызывает изменение его ионизирующей способности по отношению к растворенным в нем электролитам. раствором уксусной кислоты, поступающим из емкости 2. Смешение проводится в аппарате с рубашкой и мешалкой 3 при температуре не выше 10 °С. Подкисленный латекс стекает в поддон вымораживающего барабана 4, охлаждаемого изнутри рассолом с температурой —30 °С. При вращении барабана на его поверхности образуется слой полимера толщиной 0,8—1,0 мм. Толщина полимерного слоя регулируется глубиной погружения барабана в латекс или изменением температуры стенки барабана или латекса в поддоне. Пленка каучука снимается ножом и отмывается от электролитов на промывной машине 7 водой с температурой 30 °С. Затем пленка поступает на отжимные валки 8, где содержание воды снижается до 25—30%, после чего направляется в петлевую воздушную сушилку 9, где при температуре 100—120 °С содержание воды в каучуке доводится до 0,5—1,0%. Воздух в сушилку подается вентилятором 11 через калорифер 10, обогреваемый паром. Увлажненный воздух из сушилки вентилятором 12 выбрасывается в атмосферу. Высушенный каучук гомогенизируется в червячно-отжимном прессе 13, брикетируется, упаковывается в мешки и направляется на склад. Масса брикета 20—30 кг. После нахождения оптимальных параметров процесса ги-похлорирования ацетона были проведены серии опытов с широким варьированием состава гипохлоритных стоков и изменением температуры реакции в оптимально допустимых пределах. По данным опытов был составлен материальный баланс стадии гипохлорирования ацетона (табл. 2.31). сложных химических и структурных (полиморфных) превращений силикафосфатов, составляющих его основу. В целом твердение фосфатных материалов при нагревании объясняется проявлением двух основных механизмов: образованием межмолекулярных водородных связей (этот механизм характерен в основном для кислых фосфатов) и полимеризацией фосфатов. При низких температурах действует преимущественно первый механизм, а с повышением температуры термообработки — второй. Очевидно, с изменением температуры термообработки катализатора меняется вклад отдельных составляющих. Если с повышением температуры доля составляющей, приходящейся на водородную связь, уменьшается, то доля составляющей, приходящейся на полимеризацию, наоборот, возрастает. Снижение прочности катализатора при температурах термообработки свыше 450-500°С, возможно, объясняется уменьшением составляющей, приходящейся на водородную связь, в результате перехода сложных поли-, мета-, и ультрафосфатов в пиро- и ортофосфат. Автором [113] отмечается, например, понижение прочности фосфатных материалов обычно на 40-50% при аналогичных условиях. Разделение полимера на фракции изменением температуры получило название термоградиентного метода фракционирования. Предельная растворимость может быть достигнута изменением температуры раствора и состава растворителя. При изменении этих факторов полимер может и терять растворимость, что визуально проявляется в помутнении раствора. Температура, при которой становится возможным визуальное определение мутности, называется температурой осаждения, Т0. Регулирование процесса в трубчатых печах достигается изменением температуры на выходе из змеевика, которая в зависимости от сырья поддерживается в пределах 730—830°. Время контакта в зависимости от сдрья изменяется от 0,8 до 1,5 сек. Выше уже указывалось, что с повышением температуры увеличивается степень превращения углеводородов, что ведет в свою очередь к росту производительности установок. Однако повышение температурь! возможно лишь до известных пределов, определяемых устойчивостью материалов, из которых изготовляются трубы. В зарубежной практике для этих целей применяются сплавь: с- высоким содержанием хрома. Фирма «Галф», например, и другие для низкотемпературных секций нечи применяют трубы из кислотоупорной стали 18-8, а для высокотемпературной секции — трубы из сплава па основе никеля и хрома: 80% Ni, 14% Gr и 6% Fe и из кислотоупорной стали 35 Ni-20 Сг и 25 Ni-20Cr. Рис. 7.13. Концентрация свободных радикалов и одноосное напряжение в эксперименте со ступенчатым изменением температуры в зависимости от температуры и времени для волокон ПА-6 [11]. Испытание проведено через равные температурные интервалы. Теплоемкость тела зависит от числа внутренних степеней свободы, т. е. возможных видов движения молекул. Процесс стеклования характеризуется постепенным изменением теплоемкости с температурой и может быть определен методом ДТА. Изменение теплоемкости отражается на кривых ДТА отклонением от основной линии обычно в виде излома (см. рис. VII.1). Температура стеклования зависит от нескольких факторов: молекулярной массы полимера, внутреннего напряжения и в меньшей степени — от скорости нагревания. В заключение можно отметить следующее. Так как изгиб на кривых ДТА, связанный с изменением теплоемкости системы, обычно меньше, чем величина пиков, которые включают в себя и скрытую теплоту перехода, то высокая стабильность основной линии кривой ДТА и применение высокочувствительных регистрирующих приборов являются необходимыми условиями для успешного определения tc полимеров. температурные отклонения в образце происходят не в результате фазовых превращений, сопровождающихся тепловым эффектом, а в результате превращений, сопровождающихся изменением теплоемкости полимера, то на термограммах также фиксируются характерные пики (например, /, 2, 3). Переход полимеров из стеклообразного состояния в высокоэластическое или вязкотекучее не является фазовым переходом, так как происходит в пределах одной аморфной фазы. Однако он связан с, изменением теплоемкости полимера, что приводит к характерному скачку на дифференциальной кривой. За температуру стеклования обычно принимают начало резкого отклонения дифференциальной кривой от основной линии. Значения температур стеклования, найденные с помощью ДТА, для многих аморфных полимеров хорошо согласуются с данными, полученными другими методами. В отсутствие химических реакций с помощью ДСК удается зарегистрировать переходы второго рода, проявляющиеся в наруше-ни непрерывности (изломе) термограмм, обусловленном изменением теплоемкости изучаемого объекта. Если пренебречь изменением теплоемкости в ходе химических реакций, то с помощью ДСК можно оценить дополнительно и такие кинетические характеристики, как скорость отверждения и энергия активации [12—14]. Процесс стеклования характеризуется постепенным изменением теплоемкости с температурой (рис, 74). образца. Сдвиг базовой линии обусловлен изменением теплоемкости (или веса) образца. Температуропроводность кристаллических почимеров таметно уменьшается с ростом температуры, затем прохоцнт через минимум н области плавления и после завершения плавления снова увеличивается до значении, примерно равных значениям с до плавления. После плавления температурный коэффициент Аа/с1Т близок к нулю Такой характер зависимости а=((Т) обусловтен изменением теплоемкости, теплопроводности и плотности полимера при плавлении. На кривых температурной за-ниснмости температуропроводности наблюдается экстремум, обусловленный плавлением, н скачок при температуре стеклования. Скачок температуропроводности проявтяется только при низких степенях кристалличности. С увеличением степени крн-'талличности температуропроводность возрастает при одновременном уветичении температурного коэффициента Если в исследуемом образце никаких изменений не происходит, то разность температур остается постоянной и дифференциальная кривая идет параллельно оси времени. Изменения (физические и химические), сопровождающиеся тепловыми эффектами, проявляются на термограмме в виде пиков, физические переходы, связанные с изменением теплоемкости (переходы 2-го рода), также фиксируются. образца. Сдвиг базовой линии обусловлен изменением теплоемкости (или веса) образца.  Изменении механизма Изменении содержания Ингибитор полимеризации Изменению конфигурации Изменению оптической Изменению температуры Измерений механических Измерения деформации Измерения коэффициента |
- |
Навигация