Главная --> Справочник терминов


Изменение энтальпии Химический процесс, происходящий под действием светового излучения. Причиной фотохимических реакций является изменение электронного строения молекул при возбуждении квантами света.

Химический процесс, происходящий под действием светового излучения:. Причиной фотохимических реакций является изменение электронного строения молекул при возбуждении квантами света.

Поскольку полагают, что сила ковалентной связи между двумя атомами определяется плотностью распределения электронов между данными атомами (или вокруг них), то любое изменение электронного распределения обязательно влияет на прочность связи. Поскольку состояния молекулы с различной энергией электронов являются состояниями с различным электронным распределением, то они также соответствуют состояниям с различными межатомными силами.

Химический процесс, происходящий под действием светового излучения. Причиной фотохимических реакций является изменение электронного строения молекул при возбуждении квантами света.

Приведенное выше объяснение понятий «окисление» и «восстановление» позволяет сделать некоторые выводы. Поскольку обычно в химических реакциях пропс ходит изменение электронного состояния молекул, все такие реакции можно рассматривать как частные слу чаи окислительно восстановительных процессов Наибо iee близки окислительно-восстановительный процесс и реакция нейтрализации [3]. В обоих случаях сущностью

Химический процесс, иршсходявдй под 'де&отв&ви светового издученая « Причиной фогохшичаокиз: реакций является изменение электронного строешя модакул 0ри воэбуадеаш квавтада света»

Под термином "пространств ениое строение" подразумевают положение ядер составляющих данную молекулу атомов в пространстве. Положение же электронов (т.е. распределение электронной плотности в молекуле) называют электронным строением. Очевидно, что пространственное и электронное строение молекулы тесно взаимосвязаны: при изменении электронного строения меняется положение ядер. Ярким примером является рассмотренное в гл.2 резкое изменение электронного строения метана при переходе этой молекулы из обычной тетраэдрической в "неприродную" плоскую форму. В стереохимии, как правило, внимание концентрируется на положении ядер, а электроны в явном виде рассматриваются редко, т.е. обычно допускается, что электроны оптимально (т.е. с наибольшим связывающим эффектом) распределены в пространстве вокруг ядер. Например, молекула NH3 имеет

чения;. Причиной фотохимических реакций является изменение электронного

Изменение электронного состояния хромофора фталоцианина, а следовательно, его сине-голубого цветового оттенка может произойти при хлорировании его бензольных ядер или при введении дополнительных независимых сильных хромофоров. Таким образом, можно получить все расцветки сине-зеленых и других тонов. Сульфирование фталоцианинов придает им растворимость в воде и свойства красителей.

Под термином «пространственное строение» подразумевают положение ядер атомов, составляющих данную молекулу, в пространстве. Положение же электронов (т.е. распределение электронной плотности в молекуле) называют электронным строением. Очевидно, что пространственное и электронное строение молекулы тесно взаимосвязаны: при изменении положения ядер меняется электронное строение, а при изменении электронного строения меняется положение ядер. Ярким примером является рассмотренное в гл. 2 (ч. 1) резкое изменение электронного строения метана при переходе этой молекулы из обычной тетраэдри-ческой в «неприродную» плоскую форму. В стереохимии, как правило, внимание концентрируется на положении ядер, а электроны в явном виде рассматриваются редко, т.е. обычно допускается, что электроны оптимально (т.е. с наибольшим связывающим эффектом) распределены в пространстве вокруг ядер. Например, молекула МНз имеет приблизительно тетраэдрическое электронное строение (с учетом неподеленной пары), но по положению ядер является тригональной пирамидой (инвертирующейся). Подавляющее большинство органических молекул имеет трехмерную структуру, хотя известны и линейные (одномерные) и плоские (двухмерные) молекулы. Примером линейной молекулы является ацетилен, примером плоской молекулы — бензол. В точном смысле слова и ацетилен и бензол — трехмерные молекулы, ибо они имеют «толщину», сравнимую по величине с «дли-ной» (и «шириной»). Например, диаметр молекулы бензола около

Таким образом, изменение энтальпии системы при постоянном давлении равно количеству подведенной (отведенной) теплоты.

газа без подвода и отвода тепла. Изменение энтальпии АН в этом случае равно алгебраической сумме АН1 и АН„, при этом А//2 отрицательно, так как тепло отводится от системы.

Энтальпия. Установлено много соотношений, учитывающих изменение энтальпии в зависимости от состава, давления и температуры системы. Данные в виде таблиц и графиков имеются для многих индивидуальных углеводородов, воды и хладагентов. Наибольшее число их приведено в литературе для водяного пара. На примере табл. 12 рассмотрим применение табличных данных для расче-тов энтальпии.

Энтальпию испарения (конденсации) можно определить, вычитая энтальпию насыщенной жидкости из энтальпии насыщенного пара. Изменение энтальпии индивидуальных углеводородов в процессе фазового перехода можно определить с помощью уравнения Клаузиуса — Клайперона:

Большое значение имеет изменение энтальпии ДЯ, связанное с различными этапами реакций. Окисление углерода и углеводородов сопровождается выделением большого количества тепла, а паровой риформинг углеводородов (реакция 14), реакция образования водяного газа — углерод+пар (реакция 3), а также реакция конверсии 4 эндотермичны не только при 25°С, но и при температурах этих реакций и даже выше. Гидрогенизация углерода до образования парафиновых углеводородов экзотер-мична. Образование ацетилена и этилена из составляющих элементов или при крекинге углеводородов являются эндотермическими реакциями. И наконеп, метанизация окислов углерода, т. е. реакция 5, в высшей степени экзотермична.

К различиям между двумя указанными выше реакциями можно отнести изменение энтальпии: высокотемпературный ри-форминг — эндотермическая реакция, низкотемпературная конверсия — экзотермическая реакция. В связи с этим установки высокотемпературного и низкотемпературного риформннга различаются конструктивно: в первом случае реакция протекает в нескольких реакторах с внешним обогревом труб, во втором — внешнего обогрева не требуется и газификация осуществляется в реакторе адиабатического типа, представляющем собой изолированный барабан, заполненный катализатором [4].

Это очень важный момент, если рассматривать, скажем, изменение энтальпии в процессе гидрогазификации. Как правило, эта реакция протекает с выделением тепла, но получение водорода связано со значительными затратами тепловой энергии.

где ДЯП_П и А//Р-Р - изменение энтальпии при разрыве молекулярных связей соответственно в полимере и в растворителе; ДЯп^р - изменение энтальпии при взаимодействии полимера с растворителем.

где АНК и ASK - изменение энтальпии и энтропии кристаллизации сответствен-но.

где ЛЯ — изменение энтальпии, a AS — энтропии при переходе, то у неорганических полимеров всегда доминирует ДЯ; детализация этого обстоятельства, имеющего прямое отношение к предмету данного курса, будет приведена в этой главе ниже.

Определите изменение энтальпии и энтропии активации реакции при 35 °С.




Изменении содержания Ингибитор полимеризации Изменению конфигурации Изменению оптической Изменению температуры Измерений механических Измерения деформации Измерения коэффициента Измерения оптической

-
Яндекс.Метрика