Главная --> Справочник терминов


Изменение амплитуды изменяются свойства как активного компонента, так и носителя.В свежем алюмоникелевом катализаторе окись алюминия находится в виде f-Al,^} с примесью ?-А1г03 и образует бидисперсную структуру, имеицую дакроноры с размерами 15-100 8 и макропоры (300-10000 8). Под действием высоких температур (450-500°С) и водяного пара образуется л-At^o^. При этом разрушается структура носителя, удельная поверхность его уменьшается, происходит "захлопывание" микропор. Пропорционально общей уменьшается и никелевая поверхность катализатора. Уменьшение поверхности происходит в основном в первые часы работы катализатора, а затем стабилизируется.Изменение активности очень невелико в течение длительного периода эксплуатации при нормальных условиях, iia рис.36 даны результаты экспе-ментального исследования спекания катализатора при обработке его смесью водяного пара и водорода в объемном отношении 9:1 при. давлении 2,5 Ша /52, 117/. Температура процесса имеет большое значение, с повышением ее удельной поверхность катализатора значительно сокращается.

Рис 6.8. Изменение активности (а) и селективности (б) катализаторов в ходе испытаний

В бесконечно разбавленных растворах, где взаимодействием растворенных частиц можно пренебречь, изменение активности растворителя в растворе равно мольной доле растворенного вещества. Следовательно, оценивая изменение активности растворителя, можно определить молекулярную массу полимера. Активность растворителя а° легко вычисляется из отношения равновесного давления паров растворителя (в изотермических условиях) соответственно над раствором (р) и растворителем (PQ), т.е. cf> = P/PQ. Однако экспериментальное определение р/ро затруднено. Поэтому широкое распространение получили другие методы оценки коллигативных свойств растворов:

Авторы изучили также влияние активности стенок реакционного сосуда на значения величин "k и п0. Оказалось, что на величину k изменение активности стенок не" производило практически никакого влияния. Так как значение k характеризует способность перекиси катализировать окисление, то авторы заключают, что этот процесс протекает гомогенно. Иначе обстоит дело с п0, характеризующим скорость первичной окислительной реакции. Было найдено, что в зависимости от продолжительности и метода тренировки сосуда значение пй может изменяться в сотни и тысячи раз. Это привело авторов к выводу о том, что образование первичных активных центров или разветвление цепи происходят на стенках реакционного сосуда.

Прежде всего изменение активности может происходить при варьировании условий проведения процесса. Так, с изменением состава реакционной смеси существенно меняется содержание кислорода в приповерхностном слое окисного железосурьмяного катализатора при окислительном дегидрировании бутиленов. Обнаружено изменение каталитических свойств металлических катализаторов в результате поглощения водорода в реакциях гидрирования. Напомним, что изменение активности катализатора в зависимости от условий проведения реакции хорошо предсказывается уравнением (11).

В промышленных адсорберах большого диаметра изменение активности угля и состава адсорбированной фазы отмечено также и по горизонтали [3]. Это объясняется образованием при длительной эксплуатации комков угля, которые представляют значительное сопротивление газовому потоку, не проникающему в комок. Чтобы избежать потери части загруженного угля как адсорбента при насыщении углеводородами, рекомендуется не реже одного раза в год разрыхлять уголь. Чтобы избежать проскока углеводорода при извлечении углеводородов в промышленном периодическом адсорбере, процесс адсорбции приходится заканчивать много ранее, чем насыщение угля дойдет до величины равновесной активности.

Ароматические нитросоединения восстанавливают водородом in stati nascendi, получаемым действием кислот или щелочей на такие металлы, как олово, железо, цинк и некоторые их соли. Изменение реакционной среды влечет за собой не только изменение активности металла, но и изменение всего хода реакции. Получение аминов из нитросоединений в кислой среде протекает в несколько стадий. В первой стадии происходит превращение нитросоединений в нитрозосоединения и арилгидроксилами-ны. В щелочной среде эти соединения также образуются, но при этом быстрее (чем восстановление до аминов) происходит конденсация нитро-зопроизводных с арилгидроксиламинами и образование азоксисоедине-ний, которые восстанавливаются до азосоединений, а при дальнейшем действии водорода — до гидразосоединений. При восстановлении гидразо-соединений тоже образуются амины, однако с большим трудом, чем при восстановлении арилгидроксиламинов:

зола до циклогексана [126]; очень сильным ингибитором является золото [125] Никелевые катализаторы чувствительны к отравлению соединениями серы. Как и дли дру гнх металлов, действие ядов значительно уменьшается если никель осажден на носителе [126] В том же иапра вленнн действует и повышение степени дисперсности катализатора [127] что СВЯЗЕНО с ростом поверхности и числа активных центров, доступных для реагирующих веществ [128] Изменение активности катализатора в широких пределах эффективно достигается при помощи различных количеств меди [72, 129] Активность таких смешанных катализаторов определяется количеством электронных вакансий в оболочке [130]

изменение активности 316,317 получение 313—316 реактивирование 317 структура 313 хранение 316

При ацилировании бензола и мезитилена ацилгалогени-дами RCOX (R=(CH3)2CH, (CH3)3C, С6Н5 или 1,2,3-(СНз)зСбН2) их активность в зависимости от атомного номера галогена, несколько изменяется: RCOF
На начальных стадиях поликонденсации изменение активности концевых групп

Зависимости типа приведенных на рис. 9.15 можно объединить и построить, например график зависимости амплитуды деформации от температуры при разных частотах или от частоты при разных температурах. Такие графики, на которых отображается зависимость свойств и от температуры, и от частоты, приведены на рис. 9.16. Рассмотрим изменение амплитуды деформации от температуры при разных частотах. С повышением температуры образец при достижении Тс начинает размягчаться и амплитуда деформации при заданной частоте <а\ возрастает. При дальнейшем росте температуры наблюдается переход в область развитого высокоэластического состояния и амплитуда деформации практически не меняется, как мы уже наблюдали при снятии термомеханической кривой в условиях статического нагружения (см. гл. 7). Для полимеров особенно характерна относительность понятия «размягчение» полимера. В самом деле, при частоте действия силы оц полимер размягчается при температуре Тк. Если увеличить частоту действия силы, то при температуре Тс полимер не успевает реагировать на эту возросшую частоту: флуктуационная сетка не успевает перегруппироваться и деформация оказывается незначительной. Потребуется нагревание до более высокой температуры, чтобы обеспечить большую подвижность сегментов макромолекул. При этой более высокой температуре флуктуационная сетка сможет перестраиваться при большей частоте действия силы и развивать значительные деформации. Рост частоты действия силы приводит к росту температуры, при которой в полимере начинают развиваться большие деформации, т. е. к росту температуры стеклования.

Рис. 9.16. Изменение амплитуды деформации и tg и при изменении частоты и температуры

Рис. 13.12. Изменение амплитуды напряжения 0о и среднего значения напряжения оср в условиях многократных деформаций при заданном постоянном ЕО и еср. Показана схема прибора для испытаний при е0 = const и еС)=-= const

Рис. 13.13. Изменение амплитуды деформации е() и среднего значения деформации еср в условиях многократных деформаций при заданном постоянном Со и аср. Показана схема прибора для испытаний при ао = const и acp = const

При взаимодействии вещества с излучением эта энергия распределяется по всем видам движения, которые имеются в веществе, — возбуждение электронов, изменение амплитуды продольных и поперечных колебаний каждой связи, изменение скорости и направления вращения отдельных частиц вещества и т. д. Каждый вид движения поглощает определенный квант энергии, который может быть зарегистрирован. Способность поглощать электромагнитное излучение является общим свойством всех молекул. Область по-82

Рис. 63. Изменение амплитуды интенсивности деформации для наружной поверхности каркаса при давлении 550 кПа

Рис. 64. Изменение амплитуды интенсивности деформации для наружной поверхности каркаса при давлении 80 кПа

Необходимая для соблюдения этих условий деформация пружины задается эксцентриком 2. Изменение амплитуды напряжения при заданном значении эксцентриситета осуществляется сменой пружин 4.

Наиболее ответственным элементом механического привода является устройство для преобразования вращения в гармонические колебания — «генератор колебаний». Его кинематическая схема показана на рис. VI.6 (по [4]). Движение на червяк может передаваться с двух сторон — справа, создавая равномерное вращение, или слева, что приводит к его аксиальным смещениям. Колебания создаются с помощью эксцентрика, связанного с выходным валом коробки передач. Эксцентриситет постоянен, а изменение амплитуды ко-

лебаний от 0 до 1200 мкм достигается варьированием отношения плеч А/В рычага. Возвратно-поступательное движение передается червяку с помощью рычажной системы. А. И. Алексеенко отмечает [4], что изменение амплитуды (или частоты) колебаний приводит к нежелательной деформации образца и переходным процессам, вследствие чего возникают дополнительные искажения задаваемой синусоиды деформаций. Поэтому начинать измерения следует, выждав некоторое время после изменения задаваемого режима колебаний.

Следовательно, частотное изменение амплитуды совпадает с частотным изменением действительной податливости. Диаграммы изменения /' (со) и /" (со) в зависимости от lg соЯ приведены на рис. 1.23.




Изменении структуры Изменению химического Изменению механических Изменению содержания Измеряемой величиной Измерений осмотического Измерения динамических Измерения концентрации Инициаторами полимеризации

-
Яндекс.Метрика