Термины, связанные с цементом. Изменение физических

Главная --> Справочник терминов

Изменение физических Представленные на рис. 9 изодиэлектрические кривые для воды в жидком и надкритическом состоянии показывают, что, изменяя температуру и давление, можно получить как бы целый ряд растворителей с различной величиной е, но с одинаковой химической природой. Изменение диэлектрической постоянной водяного пара с изменением температуры и давления вызывает изменение его ионизирующей способности по отношению к растворенным в нем электролитам.

или едкий натр. Соли в качестве электролитов применяются реже, так как они вызывают подкисление жидкости пблизн анода, а также подщелачивание ее у катода, вслеа ствие чего изменяются условия процесса Для течения реакции важно, чтобы восстанавливаемое соеднне ние находилось в тонко раздроблен ном виде, лучше всего в виде рас тпора По этой причине к электролиту часто прибавляют органические растворители, хорошо смешн вающиеся с водой и не подпер! аю-щиеся восстановлению Для этой цели лучше всего подходят метиловый н этиловый спирты В особых случаях для увеличения растворимости применялись специальные электролиты, например растворы натриевых солей высших жирных кислот [42], ароматических сульфокислот и их солей [43], или добавлялись другие смачивающие ве щества [44], однако надо учитывать, что они снижают коэффициент полезного действии тока При всякой перемене электролита следует обращать внимание на изменение диэлектрической постоянной раствора, так как при понижении згой константы ухудшаются результаты восстановления полярных соединений [46] Иногда положи тельное влияние оказывают минимальные количества

При переходе от ПЭВД к СЭП и ПЭНД плотность полимеров возрастает (917, 945, 960 кг/м3) и соответственно увеличивается е (2,29—2,35, 2,30—2,37, 2,40— 2,45). Изменение диэлектрической проницаемости ПЭНД и СЭП с температурой главным образом связано с изменением плотности [45]:

Рис. 7.31. Изменение диэлектрической проницаемости ПЭВД в результате термо-окислительной деструкции в процессе вальцевания при 160 °С; измерения выполнены при комнатной температуре, частота 50 МГц

Пластификаторы влияют и на диэлектрические свойства по-тнмсров. Как правило, введение пластификаторов ухудшает диэлектрические характеристики. Изменение диэлектрической проницаемости и максим) ма тангенса учла диэлектрических потерь 1^6 зависит от полярности пластификатора и его термодинамической совместимости с полимером. Ьсли пластификатор истинно растворим в полимере, то {д6МЗКе смещается в область более низких температур При этом абсолютные значения 1^6 и диэлектрической проницаемости Е' зависят от полярности пластификатора, т. с. от его собственной диэлектрической проницаемости. При введении неполярных пластификаторов, диэлектрическая проницаемость которых мала, е' и 1д6МЯкс плас" тифшшрованного полимера уменьшаются, а введение полярных пластификаторов может привести к возрастанию этих показателей.

Таким образом, изменение диэлектрической проницаемости или

Химические свойства нитроалканов свидетельствуют о том, что они не МОГУТ СЛУЖИТЬ в качестве растворителей для щелочей, кислот, сильных восстановителей и окислителей. Заметное изменение диэлектрической постоянной этих растворителей DO времени (если определять ее при 30° с использованием частот от 3 до 48 килоциклов) является дополнительным указанием на их реакционную способность.

Диэлектрические свойства сополимера ТФЭ — ТрФЭ характеризуются высокими значениями диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь, которые зависят от температуры и частоты. Для сополимера с небольшим содержанием ТрФЭ наблюдаются области максимумов тангенса угла диэлектрических потерь и ступенчатое изменение диэлектрической проницаемости вблизи температур перехода из одной кристаллической модификации в другую [24, с. 224]. Зависимость значений tg б, е и плотности рго от содержания в сополимере ТрФЭ приведены ниже [63]:

Влияние частоты. Областям максимумов ъ" соответствует уменьшение диэлектрической проницаемости при увеличении частоты. Изменение диэлектрической проницаемости в области максимума связано с площадью максимума следующим соотношением:

Таким образом, изменение пьезомодулей при изменении температуры от 293 до 203 К и гидростатического давления так же, как изменение диэлектрической проницаемости и податливости, обусловлено процессами молекулярной релаксации в аморфных областях полимера, причем оно полностью обратимо. При температурах 293—343 К пье-

Кривая построена по осциллограмме, регистрирующей изменение диэлектрической проницаемости вследствие адиабатического повышения температуры реакционной системы при полимеризации

Во время работы происходит непрерывное изменение физических и химических свойств катализатора даже при стационарном режиме его работы. Происходят фазовые превращения в катализаторе,например faff частично переходит в Са(0Н)г, изменяется состав некоторых цементов. В незначительной степени, но все-таки имеет место унос никеля,двуокиси кремния и некоторых других компонентов.

Значение De определяет изменение физических свойств полимерных систем. Большие значения De характерны для твердых тел, а малые - для жидкостей.

Испытания образцов под нагрузкой в лабораторных условиях, а также контроль промышленных изделий на разрушение позволяют получить много различных данных, которые пригодны для оценки процесса разрушения. Подобные данные, например время начала и полного разрушения, характеризуют тип разрушения (пластическое или хрупкое разрушение, разрушение всего образца или только его поверхности), динамику образования трещины и изменение физических или химических свойств образца. Естественно, самая прямая оценка результатов испытания или набора имеющихся данных заключается в получении непосредственной корреляции интересующих свойств (например, долговечности) с параметрами внешних условий нагружения (например, напряжением и температурой). На рис. 1.4 полученные результаты представлены именно в этих переменных (для труб из ПВХ под действием внутреннего давления воды). При работе с подобным графиком возникает ряд вопросов:

Что касается изложенной релаксационной концепции, рационально объясняющей видимость перехода второго рода при его действительном отсутствии, то она позволяет с удобством использовать изменение физических свойств при стекловании для прямого измерения Тс. При этом принято считать, что температура структурного стеклования есть температура, при которой физические свойства вещества изменяются в аномальном интервале наиболее резко. На кривых свойство — температура (см. рис. II. 6) Тс приблизительно соответствует точке перелома. На кривых температурных коэффициентов (см. рис. П. 7), образующих в области стеклования перегиб, температура стеклования соответствует точке перегиба. При таком определении температура стеклования Тс в принципе не зависит от чувствительности прибора и точности измерения физических свойств. Часто Тс определяется как точка пересечения экстраполированных зависимостей, наблюдаемых вне области стеклования (см. рис. П. 6). Предпочтение §; отдается тем свойствам, температурные зависимости которых в структурно-жидком и стеклообраз-

Структурная модификация — изменение физических свойств полимера, его надмолекулярной структуры без изменения химического строения и степени полимеризации, например путем ориентации, направленной кристаллизации и других физических воздействий.

Изменение физических свойств в пределах данного гомологического ряда находится в соответствии с отношением гомологической разности к значению молекулярной массы гомолога.

Из табл. 7, где приведены температуры кипения некоторых углеводородов, видно, что по мере возрастания молекулярной массы это отношение непрерывно снижается; уменьшается также и разница в температурах кипения. Так, температура кипения метана отличается от температуры кипения этана на 73 СС, а гентриаконтана от дотриаконтана всего лишь на 8°С. Для полиэтилена с молекулярной массой примерно 1400 гомологическая разность составляет меньше 1% молекулярной массы, для полимера с молекулярной массой 14000 — меньше 0,1%. Очевидно, что при столь малом относительном значении гомологической разности изменение физических свойств при переходе от одного гомолога к другому будет ничтожно мало.

Изменение физических свойств каучука и колебание физических констант, характеризующих эти свойства, являются следствием неоднородности каучуков по степени полимеризации, легкой подверженности окислению и различным структурным изменениям, а также способности некоторых каучуков кристаллизоваться. Таким образом, физические свойства каучука зависят от условий его получения и предшествующего хранения поэтому физические константы, приводимые разными авторами, часто значительно отличаются друг от друга.

«Эффект смешения» имеет место в продуктах поли-коиденсации в том случае, когда в реакцию вступают более двух бифункциональных молекул с образованием сополимера с хаотическим распределением звеньев [11]. Вообше говоря, для сополимеров с хаотическим распределением звеньев изменение таких свойств, как температура стеклования и температура плавления при переходе от одного гомополимера к другому, проходит через минимум, а растворимость — через максимальное значение. Исключение представляют сополимеры, построенные из так называемых «изоморфных» структурных элементов, т. е. элементов, способных взаимно заменять друг друга в одной н той же кристаллической решетке. Изменение физических свойств сополимеров последнего типа в зависимости от состава происходит линейно. В качестве примера можно назвать смешанный полиамид из бис-(З-аминопропилового) эфира, пентаметилсндиамииа и адипиновой кислоты [24], который изоморфен гомопо-лиамидам из адипиновой кислоты с каждым из названных диаминов.

Метод аналитической интерполяции между двумя числовыми величинами недостаточно точен. Это обусловлено тем, что интерполяция выполняется по способу среднего арифметического, тогда как изменение физических констант происходит не по закону прямой, а по определенной кривой.

Изменение физических свойств от состава можно считать аддитивным, поэтому афиз можно определить как среднее между а чистых жидкостей.

Ингибитор полимеризации Изменению конфигурации Изменению оптической Изменению температуры Измерений механических Измерения деформации Измерения коэффициента Измерения оптической Измерения поглощения