Главная --> Справочник терминов


Изменение надмолекулярной Суммарная внутренняя энергия продуктов реакции в общем случае отличается от суммарной внутренней энергии реагентов, так как в процессе реакции происходит изменение молекулярного состава вещества, а следовательно, и изменение межатомных расстояний в продуктах реакции по сравнению с исходными реагентами. Одновременно происходит и перестройка электронных оболочек атомов взаимодействующих молекул. Эта суммарная разница как раз и соответствует тепловому эффекту реакции. Очевидно, что он, подобно внутренней энергии, должен зависеть от условий, в которых находятся реагенты и продукты.

1. Изменение молекулярного полиметилметакрилата различной степени полимеризации при термической деструкции.

Рис. 7.7. Поглощение кислорода (2) и изменение молекулярного веса (/) в зависимости от продолжительности термообработки стабилизированного полипропилена. Термообработка при 170° С и давлении кислорода 740 мм рт. ст.

На основании приведенного выше уравнения было вычислено изменение молекулярного веса полиакрилонитрила в за-

Изменение молекулярного веса в результате хлорированш лигнинов в различных условиях систематически и направлены! не изучалось Имеющиеся в этом направлении работы нося эпизодический характер

Изменение молекулярного веса и молекулярно-весового ра пределенил в гомогенной среде В работе [53] исследовалось изм нение молекулярного веса ЛМР ели при метилировании на холо; (СН3ОН + НС1) и нитровании в спиртовом растворе по Кюршн ру Авторами было установлено резкое снижение молекул ^рно) веса полученных препаратов по сравнению с исходным ЛМ1 Прецизионным эбулиоскопическим методом для последнего бы найден молекулярный вес/5200, для метилированного препарата 1970, а для нитролигнина — 1815

Изменение молекулярного веса и молекулярно-весового рас пределения в гетерогенной среде В гетерогенной среде превраще ния изолированных лигнинов изучались в работах [36, 41, 56— 5Q] При обработке ЛМР ели водными буферными растворам! в широком диапазоне рН и температуры [36, 41, 56] было обнару жено, что незначительная часть лигнина гидролизуется, и толькс 0,5—2,5% препарата переходит в раствор Наряду с деструкциег наблюдается накопление в препаратах высокомолекулярной фрак ции, причем соотношение скоростей реакций деструкции и укруп нения макромолекул определяется рН и температурой

Изменение молекулярного веса лигносульфонатов по ход варочного процесса изучалось впервые Маккарти с сотр [24, 251 Они установили, что молекулярный вес лигносульфонатов, пере

Из уравнения (IV.44) легко получить зависимость, характеризующую изменение молекулярного веса во времени:

Изменение молекулярного веса нелетучего остатка при реакции фотодеполимеризации почти идентично изменениям, наблюдаемым при термической деполимеризации тех же полимеров (см. рис. 6 и 10). Поэтому механизм

Экспериментальные данные, особенно изменение молекулярного веса во времени, значительно лучше согласуются с теорией, если допустить, что по длине молекулы беспорядочно расположено ограниченное число слабых связей. Для объяснения высокого предельного значения молекулярного веса при низких температурах необходимо сделать дополнительное допущение о том, что эти связи могут распадаться без разрыва основной цепи. Этот распад слабых связей, не сопровождающийся разрывом цепи, катализируется платиновой поверхностью, так как скорость образования мономера и снижение молекулярного веса в платиновых сосудах меньше, чем в сосудах из стекла пирекс.

На стадии формования или на последующих стадиях переработки в полимере могут происходить существенные структурные изменения (например, изменение надмолекулярной структуры, развитие молекулярной ориентации), которые могут быть результатом целенаправленного воздействия, предпринимаемого для улучшения физических и механических характеристик полимера. Связь между процессами формования и изменением структуры имеет большое практическое значение. Понимание этой связи помогает выбирать оптимальный технологический процесс.

1) толщина ламелей увеличивается; этот эффект в особенности заметен, если отжиг производится при температуре, близкой к температуре плавления; толщина ламелей увеличивается пропорционально lg t; это изменение надмолекулярной структуры может приводить к появлению своеобразной сыпи (оспин, вмятин) на поверхности; иногда при этом образуются раковины;

Изложенные выше основы кинетической теории прочности относятся к полимерам, которые мало деформируются перед разрушением. Это полимеры, надмолекулярная структура которых в момент разрушения сохраняется такой же, как в исходном образце, а не меняется кардинально в результате ориентации, как в эластомерах. Изменение надмолекулярной структуры в эластомерах, сильно деформирующихся к моменту разрушения, приводит к тому, что зависимость долговечности от напряжения в них подчиняется закономерностям, отличающимся от тех, что описываются уравнением Журкова.

Рис. 10. Изменение надмолекулярной структуры полимера К-4 в зависимости от концентрации раствора.

Рис. 16. Изменение надмолекулярной структуры растворов К-4 и ПАА-1 в зависимости от рН среды.

3.3. Изменение надмолекулярной структуры 71

3.3. ИЗМЕНЕНИЕ НАДМОЛЕКУЛЯРНОЙ СТРУКТУРЫ

33. Изменение надмолекулярной организации полимеров в результате механической переработки и сопровождающих ее механо-химических актов, следует выделить из числа проблем, связанных с механической переработкой полимеров, поскольку она достаточно специфична и весьма важна в прикладном отношении. Конечные свойства полимерного объекта определяются его надмолекулярной организацией, а последняя тесно связана с особенностями механохимических процессов, проходивших при переработке.

Данные о неоднородности вулканизационной сетки реальных ненаполненных резин получены при изучении кинетических кривых набухания при избыточном давлении [111], по закономерностям светорассеяния набухших вулканизатов [112]. Сведения об образовании гетерогенных вулканизационных структур при серной вулканизации получены методами электронной микроскопии [113-4115], МУРР [53; 116; 117] и ЯМР [117; 118]. К выводу о микрогетерогенном распределении сшивок привадит рассмотрение механических свойств вулканизатов [119; 120]. Изменение надмолекулярной структуры каучука при серной вулканизации отмечено в работах [68; 121].

Целлюлоза и хитозан обладают высоким взаимным адгезионным сродством и в условиях УДВ совмещаются на молекулярном уровне, при этом наблюдается существенное изменение надмолекулярной структуры реагентов. Был сделан вывод, что образование смесей целлюлозы с хитозаном в условиях УДВ, при которых происходит как разрушение физических структур, так и переход системы в пластическое состояние, позволяет в широких пределах варьировать степень диспергирования и гомогенизацию реагентов [47, 48].

Направленное изменение надмолекулярной структуры полимеров может осуществляться различными путями. Во-первых, структуру можно изменять под воздействием соответствующей температуры и деформационной обработки [7—9]. В качестве примера можно привести ориентацию полимерных пленок, закалку экструзионных и литьевых изделий. В ряде случаев быстроохлаждаемое изделие обладает высокой механической прочностью. Однако этот метод регулирования механических свойств используется лишь для тонкостенных изделий. В толстостенных изделиях часто наблюдается неоднородность структурных образований, что ведет к появлению разного рода микродефектов, вызывающих значительный разброс показателей физико-механических свойств готовых изделий и снижающих их надежность. Второй путь изменения надмолекулярной структуры материала в изделии — введение в полимер перед переработкой или в процессе переработки небольших количеств различных веществ, которые могут иметь самую разнообразную природу. Вследствие этого различается механизм их воздействия на полимерный материал [10].




Ингредиентов резиновых Измерения энтальпии Измерения физических Измерения молекулярной Измерения параметров Измерения прочности Измерения проводили Измерения твердости Измерение количества

-