|
|
|
Главная --> Справочник терминов Изменение относительного большая трудность в осуществлении такого процесса заключается в подборе разделяющего агента, обеспечивающего надлежащее изменение относительной ле-тучести разделяемой смеси бензол— насыщенные углеводороды (сумма) при соб- Рис. II. 12. Изменение относительной амплитуды деформации e/e^ (1) при заданной амплитуде напряжения и коэффициента механических потерь х (2) при переходе некристаллического полимера из упруготвердого в высокоэластическое состояние. нат) кривой А В, переходящей в прямую BD, Участок О Л соответСт-вует небольшой по величине деформации во, которая формально подчиняется закону Гуна и называется условно-упругой деформацией. Участок АВ характеризует одновременно развивающиеся во времени высокоэластическую деформацию и деформацию течения-Если за отрезок времени t\ произошло полное развитие высокоэластической деформации, то дальнейший процесс деформаций (прямая BD] связал только с процессом установившегося течения (глава IX). Поэтому тангенс угла наклона прямой BD характеризует изменение относительной деформации течения во времени Наряду с уходящей группой на соотношение продуктов рсзк ции при нуклеофильном замещении амбидентного аниона больикн влияние оказывает также природа алкильного радикала в субстра те RX. Так, например, при взаимодействии нитрита серебра с п..\~ килбромидом в диэтиловом эфире выход митроалканов падает np;i переходе от первичного к третичиому галогеяиду, и одновременно соответственно увеличивается выход эфира азотистой кислоты. Очевидно, это является следствием изменения механизма реакция а указанном направлении, что, как это изложено в разд. Г,22А плечет за собой изменение относительной нуклеофильности реагеп тов. В то время как первичные алкилгалогениды при 5к2-реакции преимущественно атакуют атом, обладающий высокой поляризуг мостью (низкой электронной плотностью), третичные алкилгало гениды реагируют в общем по 8м1-механизму, причем промежуточный хатион преимущественно реагирует с атомом, обладающим наибольшей электронной плотностью (н-изкой поляризуемостью), так как этот атом в состоянии сильнее электростатически притя нуть образующийся карбокатион. Сильное изменение относительной кислотности кислот одинаков ого сольватация пикриновой кислоты. В воде пикриновая кислота в 400 раз, а в метаноле в 19 500 раз сильнее «<яр<я-нитробеизойной кислоты. Следовательно, 49-кратное изменение относительной кислотности, происходящее при переходе от воды к метанолу, состоит из 11,4-кратного эффекта, связанного с различием в сольватации нейтральных молекул этих кислот и только из 4,3-кратного эффекта, связанного с изменением сольватации сопряженных оснований. Этот пример показывает, что при анализе влияния растворителя на кислотно-основные свойства необходимо учитывать изменение в сольватации всех частиц, участвующих в равновесии, и не только ионов, но и нейтральных молекул. Хотя в большинстве случаев влияние растворителя в первую очередь связано с сольватацией ионов, имеющих сильно локализованный заряд, неэкранированный объемистыми неполярными группами, для полной картины необходимо учитывать и сольватацию электрически нейтральных компонентов кислотно-основного равновесия. Заместители вызывают изменение относительной стабильности двух указанных форм карбенов. Для диалкилкарбенов триплетиая форма также стабильнее синглетиой, но для дигалокарбенов :CHal2 и других карбенов с заместителями, содержащими неподеленную пару электронов, основным состоянием является синглетиое. Валентный угол С1 - С - С1 для днхлоркарбена, равный 106°, хорошо согласуется с синглетиой формой. Более высокая стабильность синглетной формы дигалокарбенов по сравнению с триплетной, по-видимому, обусловлена стабилизацией ее за счет неподелеиной пары электронов гетероатома. Рис. 4.3. Изменение относительной вяз- Рис. 4.4. Рост числа карбоксильных групп кости в ходе поликонденсации с разными в ходе поликонденсации с разными ката катализаторами (1-10~4 г-атом/моль ДГТ): лизаторами. Обозначения см. рис. 4.3. Рис. 4.5. Изменение относительной вязкости в ходе поликонденсации с катализатором Sb203 при разных температурах: Изменение относительной летучести компонентов смеси при иво депии и нее третьего компонента можно проиллюстрировать данными, припедешшш! в табл. 13. В таблице указана относительная летучесть компонентен смесей алифатических углеиодородоп С4 (подобные- смеси образуются при получении бутадиена дегидри-ронанием н-бутана), а также изменение относительной летучести этих смесей при добавке фурфурола, содержащего 5% воды ( в обоих случаях летучесть бутадиена принята за единицу). Рис. 40. Изменение относительной литов, показали роль валентности, концентрации электро- На рис. 57 показано изменение относительного содержания компонентов в смеси в зависимости от объема раствора, прошедшего через различные породы. С Рис. 67. Изменение относительного содержания компонентов в газовой смес} в зависимости от объема раствора, прошедшего через сухие породы [Сафронова Т. П., Жузе Т. П., Сушилин А. В., 1972] Рис. 210, Изменение относительного Изменение относительного удлинения при разрыве в интервале температур от —40 до 100°С характеризуется для ПЭВД максимумом, размытым во всем изучаемом температурном интервале. В области отрицательных температур значение максимума выше, чем у ПЭНД, а в области повышенных температур (более 40 °С) - значительно ниже. Таким 4. Поправки на изменение относительного показателя преломления осажденных частиц и жидкости. Для гомополимеров показатель преломления не меняется. В случае сополимеров есть различие в показателе преломления между сополимерами. Учитывая, что выявленное изменение относительного объема всего образца обусловлено изменением свободного объема границ зерен получим, что в процессе отжига при 90 °С изменение (уменьшение) объема границ зерен составляет 3 %. Таким образом, можно утверждать, что свободный объем неравновесных границ зерен по крайней мере на 3 % превышает объем равновесных границ зерен. Такое изменение объема в результате перехода границ в равновесное состояние намного превышает разницу свободных объемов аморфного и кристаллического состояний, которая примерно равна 1 % [142]. Отсюда следует, что повышенным свободным объемом в наноструктурных ИПД материалах обладают не только собственно границы зерен, но и, очевидно, приграничные районы. степень набухания, тем меньше изменение относительного удлинения при разрыве в процессе выдержки. 4. Поправки на изменение относительного показателя преломления осажденных частиц и жидкости. Для гомополимеров показатель преломления не меняется. В случае сополимеров есть различие в показателе преломления между сополимерами. Рис. 96. Изменение относительного удлинения аморфного полимера при Рис. 96. Изменение относительного ным и изменении F по заданной удлинения аморфного полимера при программе с учетом этого уменьшения картина в принципе та же. ВТользу развиваемых представлений относительно взаимосвязи между легкостью перестройки надмолекулярной структуры и прочностью при различных режимах деформации свидетельствует зависимость между напряжением рекристаллизации и скоростью деформации. Из приведенных данных следует, что закаленные образцы при малых значениях lg V характеризуются наименьшими значениями напряжений рекристаллизации, а наибольшие значения напряжения рекристаллизации имеют отожженные образцы. Пересечение всех кривых происходит при lg V я« 3. При этой скорости растяжения происходит изменение относительного положения кривых а = lg (V), а также ар =  Измерения деформации Измерения коэффициента Измерения оптической Измерения поглощения Измерения производились Измерения релаксации Инициатора персульфата Измерение плотности Измерении интенсивности |
- |
Навигация