|
|
|
Главная --> Справочник терминов Ингибиторы радикальных Если в реакционной смеси содержатся ингибиторы полимеризации, то появляется индукционный период. Процесс полимеризации может начаться только после его исчезновения при условии достаточного наличия инициатора, оставшегося после реакции взаимодействия его с ингибитором (рис. 2, кривая 4). блоксополимеры с бутадиеном 283 ингибиторы полимеризации 736 полимеризация 141, 151, 153 производство 16, 733 сополимеризация 143, 144 сополимеризация с бутадиеном 243, Изофталевая кислота 424 Изоциаиаты сополимерные 340 Ингибиторы окисления полимеров 24 I Ингибиторы полимеризации 124, 131 При стоянии (особенно под действием света и кислорода) акрилонитрил полимеризуется. Для стабилизации добавляют обычные ингибиторы полимеризации (см. стр. 57). Относительная реакционная способность различлых диенов не была подвергнута детальному изучению *. Имеющиеся данные указывают на то, что 1-монозамещенные и 1,4-дизамещегаше диены реагируют медленнее других замещенных диенов. Так, например, для присоединения пентадиена к толухинону требуется 40 час., в то время как та же реакция с бутадиеном проходит за 6 час. (табл. II). Реакции с нестойкими диенами удобнее (проводить в водных эмульсиях, так как вода способствует более эффективному отводу тепла. Можно добавлять также ингибиторы полимеризации — медь или ее соли, фенолы, амины. Изотакти четкие полимеры 11 Ингибиторы полимеризации ]2, 14 Ипицилторы полимеризации 12, 14 Ионная нолимери.чацкя )5 ел. Искусственные волокна 51 ел. ИТЛКОНОВЕЯ кислота 397 к некоторому замедлению процесса); 2) ингибиторы полимеризации, в присут- обычные ингибиторы полимеризации (см. стр. 57). Для обеспечения надежности работы системы необходимо максимально удалять из нее кислород, применять эффективные ингибиторы полимеризации, нейтрализовать продукты гидролиза экстрагента, ограничить тепловую нагрузку на поверхность кипятильников колонн и поддерживать заданную степень чистоты циркулирующего экстрагента. Изопрен-нитрильные каучуки 258 Изопрековые каучуки 153, 166, 340 Изопропилбензол (кумол) 124, 339 Ингибиторы полимеризации Стопперы см. Ингибиторы полимеризации Сульфонол 176 Сульфохлорирование 296 Сшивающие агенты 149 Исследования модификации полиизопрена в растворе с га-нит-розодиэтиланилином (ДЭНА) [20] показали, что взаимодействие сопровождается разрывом полимерной цепи и в среднем одному разрыву соответствует присоединение двух молекул нирозосоеди-нения. Ингибиторы радикальных процессов не влияют на скорость реакции; полярные углеводороды (толуол, тетрагидрофуран) по сравнению с алифатическими снижают ее. Кинетические исследования и литературные данные о взаимодействии С-нитрозосоеди-нений с олефинами и об их димеризации позволили высказать предположение о протекании реакции ДЭНА с полиизопреном при нагревании до 70—100°С по механизму биполярного присоединения с образованием промежуточного пятичленного гетероцикла, распадающегося в условиях реакции: Было показано, что инициаторы и ингибиторы радикальных реакций не влияют на ход реакции. Реакция тормозится веществами основного характера, например триметиламином, а также простыми эфирами, с которыми катализаторы способны образовывать прочные комплексы или соединения. С понижением температуры степень полимеризации сильно увеличивается. Например, изобутен в присутствии ВРз при — 100 °С полиме-ризуется мгновенно, причем степень полимеризации достигает миллиона. Ингибиторы радикальных реакций I 217 Ингольда правило I 301 Инд амины I 392; II 245 йндантреновый синий RS I 443 Индантрон I 443 N—CN-Индикатор II 363 Индол I 428; II 152, 212 Было показано, что инициаторы и ингибиторы радикальных реакций не влияют на ход реакции, Реакция тормозятся веществами основного характера, например триметиламином, а также простыми эфирамн, с которыми катализаторы способны образовывать прочные комплексы или соединения. С понижением температуры степень полимеризации сильно увеличивается. Например, нзобутен в присутствии ВРз при —100°С полнме-рнзуется мгновенно, причем степень полимеризации достигает миллиона. Ингибиторы радикальных процессов, подавляя некоторые реакции, в то же время увеличивают их селективность. Эти факты являются сильным доводом в пользу одновременного протекания в таких системах гемолитических и гетеролитических процессов. Фотофторирование (R)- [2-2Н] аланина приводит к (#)-3-фтор-[2-2Н]аланину (4) [уравнение (9)], входящему в состав противомикробного препарата, который, согласно [21], in vitro и in vivo эффективен против различных типов бактерий. 182 Ингибиторы радикальных реакций 2.6. ИНИЦИАТОРЫ И ИНГИБИТОРЫ РАДИКАЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ 2.6. Инициаторы и ингибиторы радикальных реакций в химии и биологии 173 2.6. ИНИЦИАТОРЫ И ИНГИБИТОРЫ РАДИКАЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ В ХИМИИ И БИОЛОГИИ 2.6. Инициаторы и ингибиторы радикальных реакций в химии и биологии 175 2.6. Инициаторы и ингибиторы радикальных реакций в химии и биологии 177  Интересных превращений Интересная особенность Интересное производное Интересно проследить Интермедиат образуется Интервалах температур Игольчатые кристаллы Интервале температуры Иодометрического титрования |
- |
Навигация