Термины, связанные с цементом. Ингибиторов окисления

Главная --> Справочник терминов

Ингибиторов окисления Технологическое оформление процесса сополимеризации бутадиена со стиролом подробно описано в литературе [19, 21, 22]. Водные растворы компонентов рецептуры готовят в нержавеющих или гуммированных аппаратах, снабженных перемешивающим устройством и змеевиками для обогрева. Раствор эмульгатора концентрацией около 10% получают путем омыления карбоновых кислот щелочью. Растворы других исходных продуктов имеют, как правило, меньшую концентрацию: трилонового комплекса железа — 1 — 2%, ронгалита — около 2%, диметилдитиокарбамата натрия — около 1 %•. Гидроперекись можно подавать в реакционную смесь непосредственно или в виде 3 — 5% -ной водной эмульсии. Растворы регуляторов — дипроксида или трег-додецилмеркап-тана готовят в стироле или а-метилстироле с концентрацией, определяемой условиями производства. При приготовлении смеси мономеров (часто называемой «шихтой») бутадиен и стирол предварительно освобождают от ингибиторов. Водную фазу получают при перемешивании и последовательной подаче в аппарат деминерализованной воды, растворов эмульгатора, диспергатора и электролита. Водная фаза имеет рН около 10 — 11. Для лучшей воспроизводимости кинетики сополимеризации и свойств каучука растворы всех исходных продуктов и смесь мономеров готовят и хранят под азотом, так как кислород воздуха, как указано выше, является ингибитором полимеризации.

Конверсия мономеров при постоянных концентрациях катализатора и мономеров в шихте обратно пропорциональна содержанию изопрена (в исследованных пределах). Молекулярная масса полимера с повышением содержания изопрена в мономерах также понижается, а количество катализатора, необходимое для достижения одной и той же конверсии, увеличивается. Это говорит о том, что изопрен является ингибитором полимеризации.

209. Полимеризация метилметакрилата в массе (20 °С)' фотоинициируется дисульфидным соединением (/с„ = 1,1 х х 10" 6 с"1), являющимся также ингибитором полимеризации. Скорость полимеризации в области, в которой скорость не зависит от концентрации дисульфидного соединения, равна 1,7-10"5 моль-л"1-с"1. Оцените значение константы ингибирования.

же соединение может служить ингибитором полимеризации одного мономера и замедлителем для другого. Так, например, иод полностью прекращает полимеризацию метилметакрилата и лишь замедляет полимеризацию стирола.

2. Метиловый эфир метакриловой кислоты можно сохранять длительное время, добавив к нему небольшое количество гидрохинона, являющегося ингибитором полимеризации.

209. Полимеризация метилметакрилата в массе (20 СС) фотоинициируется дисульфвдным соединением (Л„ = 1,1 х х 10"6 с~(), являющимся также ингибитором полимеризации, Скорость полимеризации в области, в которой скорость не зависит от концентрации дисульфидного соединения, равна I,7-]0~s моль • л~ 1-с"1. Оцените значение константы ингибирования,

Присоединение сероводорода и меркаптанов происходит легче, чем присоединение воды и спиртов, так как нуклеофильность соединений серы выше. Так, метилмеркаптан реагирует с акролеином уже в отсутствие катализатора [прибавляемый ацетат меди(II) служит ингибитором полимеризации]. Присоединение галогеноводородов дает р-галогенкарбонильные соединения (что не соответствует правилу Марковникова). Объясните этот факт!

2. Авторы синтеза указывают на то, что в настоящем процессе гидрохинон не является удовлетворительным ингибитором полимеризации, но что действие пикриновой кислоты очень эффективно (ее требуется менее 0,01 г).

Эффективный стабилизатор многих полимерных материалов (сополимеры формальдегида, полиолефины, эпоксидные полимеры, поливини л хлорид) , однако вследствие высокой летучести на практике применения не находит. Является эффективным ингибитором фотодеструкции полихлоропрепсшой пленки и ингибитором полимеризации метил мета к рил а та.

я-Гидроксидифепкламин является стабилизатором синтетических научу ко в общего назначения. Он более эффективен, чем Нео-зоп Д. Обеспечивает термостабильность резин на основе натурального и синтетического каучуков; активность его повышается в сочетании с феноло-формалъдегидным полимером. Является ингибитором полимеризации бутадиена, антиокислителем бензина турбинного и трансформаторного масел и топ лив. л-Гидроксидифенил- • амин —один из важнейших видов сырья в производстве ряда стабилизаторов, органических красителей, фармацевтических препаратов.

щегося ингибитором полимеризации.

В табл. 1 и 2 приведена классификация бинарных смесей ингибиторов окисления полидиенов (полиизопрена и полибутадиена).

Основные бинарные системы ингибиторов окисления полидненов

Бинарные системы ингибиторов окисления полидиенов на основе вторичных ароматических аминов

Тельной абсорбции растворителями (ксиЛоЛОм, эТилбензолом, хлорбензолом и др.) с последующей десорбцией и ректификацией ВА из его раствора в ксилоле в смесисдивинилацетиленом (ДВА) и высшими полимерами ацетилена. Этот метод характеризуется большей безопасностью по сравнению с применяемым в США и ФРГ (фирмами «Дюпон», «Байер») методом низкотемпературной конденсации. ДВА и полимеры ацетилена в чистом виде легко разлагаются с самовозгоранием и взрывом при температуре ~100°С. В растворе начало самопроизвольного распада сдвигается в область более высоких температур и в разбавленных растворах, применяющихся в процессе абсорбции растворителями, составляет 200—250 °С, что значительно выше температур проведения процесса. Дальнейшее повышение безопасности процесса было достигнуто путем подбора эффективных ингибиторов окисления.

В реактор окисления подается смесь n-ксилола и метил-/1-то=-луилата, возвращаемого в цикл. Реакция проходит при 140— 150 °С и 0,59 МПа в присутствии солей кобальта (0,01—0,05%), растворенных в реакционной массе. Полученная смесь кислот этерифицируется метанолом при 250 °С и 1,96—2,45 МПа. Диме-тилтерефталат выделяется кристаллизацией из метанольного раствора или ректификацией из смеси эфиров. Процесс непрерывен, не связан с использованием агрессивных сред, отличается высокой производительностью и может быть легко осуществлен в крупном масштабе. Выход диметилтерефталата на исходный п-ксилол достигает 90%. Поддержание технологического режима требует особого внимания во избежание образования ингибиторов окисления, которые затрудняют и могут даже прекратить процесс. Однако длительный опыт эксплуатации установок свидетельствует об их достаточной надежности при использовании сырья стабильного качества.

При хранении и эксплуатации полимеров, полимерных материалов и изделий постепенно ухудшаются их физико-механические свойства. Такое необратимое изменение свойств во времени называется старением. Основной причиной старения полимеров является действие кислорода воздуха. Кислород наряду с различными активирующими факторами (свет, тепло, ионизирующие излучения и др.) вызывает в полимерах сложные процессы, в том числе реакции окисления, деструкции, структурирования и т. п. Особенно велика роль процессов окисления при старении эластомеров, так как в состав их макромолекул обычно входят реакциошюспособные двойные связи и а-метиленовые группы. С целью предотвращения вредного влияния кислорода в каучуки, как и вообще в полимеры, вводят различные добавки стабилизаторов — ингибиторов окисления.

Антиоксиданты. Многие алкилфенолы нашли широкое применение в качестве отрицательных катализаторов для реакций окисления. Такие вещества получили название антиоксидантов или ингибиторов окисления. Практическое применение нашли следующие соединения:

При изучении скорости механодеструкции необходимо кон-^ тролировать реакции рекомбинации, образования разветвлений и по^ перечных связей. Одним из методов контроля является введение дос-j таточных количеств акцептора, стабилизирующего образующиеся pa-,j дикапы. Однако под влиянием акцепторов и ингибиторов окисления может изменяться равновесие между различными видами деструкции,* - механической, термической, окислительной.

Основными особенностями олигоорганосилоксанов являются малое изменение вязкости с температурой, низкая температура застывания (ниже минус 60—минус 70 °С), повышенная термостойкость, химическая инертность (к различным металлам и сплавам, многим органическим полимерам, пластическим массам и эластомерам даже при нагревайии до 150 °С в течение нескольких недель), коррозионно-стойкбсть, высокие диэлектрические показатели. Эти жидкости выдерживают длительное нагревание до 150—200 °С в присутствии кислорода воздуха и до 300 °С и выше в отсутствие кислорода воздуха, а добавление ингибиторов окисления позволяет достигнуть такой же стабильности и в присутствии кислорода воздуха.

1,3,4-Тиадиазолы широко применяют в качестве фармацевтических препаратов, ингибиторов окисления, цианиновых красителей, комплексообразующих реагентов. При их сополимеризации с дихлорангидридами ароматических кислот получают полимеры с ценными механическими свойствами [160].

По нашим данным дифенилизопропилфенилортофосфат и ди-фенил-я-трет-бутилфенилортофосфат без дополнительных ингибиторов окисления могут применяться при температурах около 200—250°С.

Интересным результатам Интересное превращение Интересно поведение Интермедиата образуется Интерпретации результатов Интервале изменения Интервале напряжений Инвариантной характеристики Ионизационным детектором