|
|
|
Главная --> Справочник терминов Измеряемой величиной Определение температуры стеклования по изменению удельного Определение температуры стеклования по изменению удельного объема Экспериментальное определение свободного объема 1 г вещества является сложной задачей. Его обычно рассчитывают, пользуясь графической зависимостью удельного объема вещества от температуры (рис. 58). Пря^ мая АБ соответствует изменению удельного объема жидкости с температурой. В точке Б происходит фазовое превращение — образуется кристаллическая фаза, объем изменяется скачкообразно до точки В (объем кристалла). С дальнейшим охлаждением объем изменяется по прямой ВГ. Прямая АБ имеет больший наклон, чем прямая ВГ, Можно предположить, что с приближением к температуре Эмульсионная полимеризация хлоропрена проводится по следующей методике: 100 г свежеперегнаиного хлоропрена эмульгируют в 150 мл воды, содержащей 4 г древесной смолы, 0,6 г серы, 0,8 г едкого натра, 0.5 г персульфата калия и 0,7 г натриевых солей продукта конденсации иафталинсульфокислоты и формальдегида или другого эмульгатора. За ходом полимеризации следят но изменению удельного веса [27]. Плотность эмульсин увеличивается со временем, и полимеризация может считаться завершенной, когда удельный вес достигает 1,068 — 1,070. Полимер осаждают подкисленном 2 мл разбавленной уксусной кислоты или эмульсию выдерживают в присутствии тстраэтилтиурам дисульфида. Во время этой выдержки свойства полимера улучшаются в результате воздействия дисульфида на S-связи в полимере [129], в результате чего образуется более растворимый и пластичный продукт. Коагулированный полимер, полученный любым способом, отфильтровывают, тщательно промывают водой и сушат воздухом при 120°. При необходимости полимер совмещают. Графическая зависимость удельного объема от температуры (рис. 13.1) позволяет определить свободный объем 1 г вещества, под которым понимают пустые пространства между макромолекулами, т.е. неплотности или "дырки" молекулярных размеров, связанные с нерегулярностью упаковки молекул. Прямая АБ соответствует изменению удельного объема жидкости при понижении температуры. В точке Б происходит фазовое превращение - образуется кристаллическая фаза, объем изменяется скачкообразно до точки В (объем кристалла). С дальнейшим охлаждением объем изменяется по прямой ВГ. Можно предположить, что с приближением к температуре абсолют- Значения Тс и Т„л могут быть найдены по изменению удельного объема полимера с температурой (рис. 1.2). У кристаллизующегося полимера при температурах ниже Т„л всегда содержится аморфная фаза. Это исключает использование кристаллических полимеров в качестве резистов, так как пленка кристаллического резиста неоднородна. температурой стеклования, определяемой по изменению удельного объема образца или восстановлению эластических свойств после замораживания; Из величин ковалентных радиусов кислорода и двухвалентной меди следует, что образование комплексов возможно только в тех случаях, когда расстояние между кислородными атомами составляет не более 3 А, т. е. для проекционных углов не более 60°. При этом, если проекционный угол близок к 0°, образование комплекса не вызывает заметной деформации молекулы и удельное вращение практически не изменяется, если же проекционный угол равен 60°, образование комплекса связано с сильной деформацией молекулы, что ведет к резкому изменению удельного вращения. Экспериментальное определение свободного объема \ г, вещества является сложной задачей. Его обычно рассчитывают, пользуясь графической зависимостью удельного объема вещества от температуры (рис. 58). Прямая АБ соответствует изменению удельного объема жидкости с температурой. В точке Б происходит фазовое превращение — образуется кристаллическая фаза, объем изменяется скачкообразно до точки В (объем кристалла). С дальнейшим охлаждением объем изменяется по прямой ВГ. Прямая АБ имеет больший наклон, чем прямая ВГ, Можно предположить, что с приближением к температу] " Экспериментальное определение свободного объема \ г. вещества является сложной задачей. Его обычно рассчитывают, пользуясь графической зависимостью удельного объема вещества от температуры (рис. 58). Прямая АБ соответствует изменению удельного объема жидкости с температурой. В точке Б происходит фазовое превращение — образуется кристаллическая фаза, объем изменяется скачкообразно до точки В (объем кристалла). С дальнейшим охлаждением объем изменяется по прямой В Г. Прямая АБ имеет больший наклон, пературы. чем прямая ВГ, Можно предположить, Если в кристаллическом состоянии альдопентоза существует в одной определенной форме (фурапоза или пираноза, а- или (З-фор-ма), то при растворении в воде происходят таутомерные превращения до установления равновесия между а- и реформами. Это приводит к изменению удельного оптического вращения с момента растворения до установления равновесия. Это явление называется мутарота-цией. связывающее изменение энтропии па единицу деформации с экспериментально измеряемой величиной да/дТ, которую назовем температурным коэффициентом. Из (2.15) имеем соотношение Уайт опубликовал недавно результаты исследования связи между деформационной предысторией застеклованных полимеров и величиной двулучепреломления [52]. По его данным, зная поля напряжений в момент стеклования, можно определить величину молекулярной ориентации, измеряемой величиной двулучепреломления. Контроль в установках для использования отработавшего и вторичного пара и конденсата включает измерения давления, температуры и расхода пара, «онденса-та и нагреваемой среды и уровней конденсата и воды. Указанные величины измеряют с помощью показывающих, регистрирующих, суммирующих и сигнализирующих приборов. Последние служат для подачи звукового или светового сигнала (иногда обоих вместе) при достижении измеряемой величиной предельного значения. Дополнительным источником возможных ошибок может быть то обстоятельство, что линейная зависимость между измеряемой величиной и количеством реагента является приближенной. Так, уровень жидкости в дилатометре пропорционален объему раствора V. В приближении разбавленных растворов для реакции А-»-В + С С экспериментальной точки зрения, непосредственно измеряемой величиной является фурье-образ функции 5^(0, т.е. Непосредственно измеряемой величиной является фурье-образ материала представляют отношения сг к е и а к е. Первую величину называют динамическим модулем, вторую — динамической вязкостью т*. Если речь идет о деформации растяжения — сжатия, то говорят о динамическом модуле упругости при растяжении (Е*), если рассматриваются сдвиговые деформации, то измеряемой величиной является модуль сдвига (G*). Ниже для Применительно к определению Мп эти ограничения связаны с обратной пропорциональностью между MB и измеряемой величиной (повышением температуры кипения, осмотическим давлением и т. д.). Из описываемых ниже методов определения Мп. эбуллиоскопический применим в интервале MB до 1 • 104, аосмометрический от 3-10* до 1 • 10е, причем точность определений MB этими методами уменьшается с увеличением MB. Описанный в этой книге метод определения асимметрии светорассеяния по Дебаю позволяет определять Mw от ЫО4 до ЫО6, причем благодаря прямой пропорциональности между измеряемой величиной и MB точность измерений возрастает с увеличением MB. Однако при МВ>106 надежность результатов, полученных этим методом, уменьшается, и приходится обращаться к методу Зимма, который в книге не рассматривается. Величина М0 может быть определена в очень широком интервале MB при наличии калибровочных данных, полученных при помощи одного из упомянутых абсолютных методов определения МБ. Экспериментально измеряемой величиной является комплексная величина Am, равная В ЯМР измеряемой величиной является поглощение электромагнитного излучения, вызываемое переходами между различными уровнями ориентации спина атомных ядер, которые обладают ядерными магнитными моментами. В обычных атомных спектрах существование этих состояний приводит к появлению очень тонкой структуры, называемой в спектрах «сверхтонкой» [201]. В ЭПР измеряемой величиной является поглощение, обусловленное переходами электронов между уровнями ориентации спина. Это явление иногда называют электронным спиновым резонансом (ЭСР)*.  Изображения структуры Изображен следующим Инициатором полимеризации Изогипсических превращений Изоляционные материалы Изолированном состоянии Изомеризация протекает Изомерные соединения Изомерных нитросоединений |
- |
Навигация